(+/-)-3,7,7-trimethyl-1-oxepan-2-one | 1198787-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-3,7,7-trimethyl-1-oxepan-2-one
• 英文别名: 3,7,7-trimethyl-oxepan-2-one
• CAS: 1198787-99-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: VZWIOLXALYFWAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-47 °C
• 沸点：
  230.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.918±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3,7,7-trimethyl-1-oxepan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(+/-)-2,6-dimethylheptane-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  内酯34 [1]。马肝酒精脱氢酶（HLADH）在δ-和β-内酯的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2010.01.025
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到(+/-)-3,7,7-trimethyl-1-oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  内酯34 [1]。马肝酒精脱氢酶（HLADH）在δ-和β-内酯的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2010.01.025

文献信息

• Crystal Structures of Cyclohexanone Monooxygenase Reveal Complex Domain Movements and a Sliding Cofactor
  作者：I. Ahmad Mirza、Brahm J. Yachnin、Shaozhao Wang、Stephan Grosse、Hélène Bergeron、Akihiro Imura、Hiroaki Iwaki、Yoshie Hasegawa、Peter C. K. Lau、Albert M. Berghuis

  DOI：10.1021/ja9010578

  日期：2009.7.1

  Cyclohexanone monooxygenase (CHMO) is a flavoprotein that carries out the archetypical Baeyer-Villiger oxidation of a variety of cyclic ketones into lactones. Using NADPH and O-2 as cosubstrates, the enzyme inserts one atom of oxygen into the substrate in a complex catalytic mechanism that involves the formation of a flavin-peroxide and Criegee intermediate. We present here the atomic structures of CHMO from an environmental Rhodococcus strain bound with FAD and NADP(+) in two distinct states, to resolutions of 2.3 and 2.2 angstrom. The two conformations reveal domain shifts around multiple linkers and loop movements, involving conserved arginine 329 and tryptophan 492, which effect a translation of the nicotinamide resulting in a sliding cofactor. Consequently, the cofactor is ideally situated and subsequently repositioned during the catalytic cycle to first reduce the flavin and later stabilize formation of the Criegee intermediate. Concurrent movements of a loop adjacent to the active site demonstrate how this protein can effect large changes in the size and shape of the substrate binding pocket to accommodate a diverse range of substrates. Finally, the previously identified BVMO signature sequence is highlighted for its role in coordinating domain movements. Taken together, these structures provide mechanistic insights into CHMO-catalyzed Baeyer-Villiger oxidation.
• Lactones 34 [1]. Application of alcohol dehydrogenase from horse liver (HLADH) in enantioselective synthesis of δ- and ɛ-lactones
  作者：Filip Boratyński、Grzegorz Kiełbowicz、Czesław Wawrzeńczyk

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.01.025

  日期：2010.8

  The ability of horse liver alcohol dehydrogenase (HLADH) to the enantioselective oxidation of primary–primary, primary–secondary and primary-tertiary aliphatic 1,5- and 1,6-diols 1a–i was studied. No enantioselectivity of the transformations of primary–primary 1,6-diols 1a–d to ɛ-lactones 4a–d was observed. Regioselective oxidation of primary–secondary 1,6-diols 1e,f and 1,5-diols 1h,i afforded enantiomerically

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。