diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 591774-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate；diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 591774-35-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: BEGZIGBQGNJCCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 cobalt(II) bromide 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到diethyl 4-methylene-3,3a,4,5-tetrahydropentalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性钴催化的炔烃亚环丙烷的（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.202015202
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 、 1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 在 sodium hydride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以542 g的产率得到diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Alk-5-ynylidenecyclopropanes 的钯催化 [3+2] 分子内环加成：一种快速、实用的双环 [3.3.0] 辛烯方法

  摘要：

  容易获得的 hex-5-ynylidenecyclopropane 衍生物在与催化量的钯配合物一起加热时环异构化为双环五元碳环。

  DOI：

  10.1021/ja0356333

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Intramolecular Cycloisomerizations of Methylenecyclopropanes with<i>N</i>-Sulfonyl 1,2,3-Triazoles
  作者：Kai Chen、Zi-Zhong Zhu、Yong-Sheng Zhang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201402803

  日期：2014.6.23

  A novel rhodium(II)‐catalyzed tandem cycloisomerization of methylenecyclopropanes (MCPs) with N‐sulfonyl 1,2,3‐triazoles is disclosed. The reaction produces a series of highly functionalized polycyclic N heterocycles via a rhodium imino carbene intermediate. A distinct feature of this divergent synthesis is that different types of substrates control the reaction pathways. Moreover, several interesting

  公开了一种新型的铑（II）催化的N-磺酰基1,2,3-三唑类亚甲基环丙烷（MCPs）串联串联异构化反应。该反应通过铑亚氨基卡宾中间体产生一系列高度官能化的多环N杂环。这种不同的合成的显着特征是不同类型的底物控制反应路径。此外，还报道了这些产物的一些有趣的转化，以构建二氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物。
• Sterically Controlled Diels-Alder Cycloadditions: Rapid Entry into the Illudin Scaffold
  作者：Lars Stevens-Cullinane、Nigel T. Lucas、Bill C. Hawkins

  DOI：10.1002/ejoc.201402461

  日期：2014.8

  Rapid entry into the tricyclic ring system of the illudin family of natural products was achieved using a Diels–Alder cycloaddition of allylidenecyclopropane 7 and various cyclic and acyclic dienophiles. The reaction proceeds with complete regioselectivity and moderate to high stereoselectivity in good to excellent chemical yields.

  使用烯丙基环丙烷 7 和各种环状和非环状亲二烯体的 Diels-Alder 环加成反应可以快速进入天然产物伊卢丁家族的三环系统。该反应以完全的区域选择性和中等至高的立体选择性进行，化学产率良好至极好。
• Ruthenium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-ynylidenecyclopropanes Promoted by the “First-Generation” Grubbs Carbene Complex
  作者：Fernando López、Alejandro Delgado、J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0480466

  日期：2004.8.1

  The well-known "first generation" Grubbs metathesis complex is capable of catalyzing the intramolecular [3 + 2] cycloaddition of alk-5-ynylidenecyclopropanes. It appears that the species responsible for the catalysis is a ruthenium complex generated in situ from the Grubbs carbene in the presence of the substrate.

  众所周知的“第一代”Grubbs 复分解复合物能够催化 alk-5-ynylidenecyclopropanes 的分子内 [3 + 2] 环加成。似乎负责催化的物质是在底物存在下从格鲁布斯卡宾原位生成的钌络合物。
• Palladium-Catalyzed [3+2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-ynylidenecyclopropanes:  A Rapid, Practical Approach to Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：Alejandro Delgado、J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0356333

  日期：2003.8.1

  Readily accessible hex-5-ynylidenecyclopropane derivatives cycloisomerize to bicyclic five-membered carbocycles upon heating with catalytic amounts of a palladium complex.

  容易获得的 hex-5-ynylidenecyclopropane 衍生物在与催化量的钯配合物一起加热时环异构化为双环五元碳环。
• Palladium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-enylidenecyclopropanes
  作者：Moisés Gulías、Rebeca García、Alejandro Delgado、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja054487t

  日期：2006.1.1

  Readily accessible alk-5-enylidenecyclopropanes undergo [3 + 2] intramolecular cycloaddition reactions upon treatment with appropriate palladium complexes. The method allows the rapid and efficient assembly of a variety of bicyclo[3.3.0]octane systems with up to three stereocenters. Preliminary theoretical calculations uncovered previously unsuspected mechanistic possibilities based on either a concerted pallada-ene-like rearrangement or a stepwise process involving zwitterionic intermediates.