6-bromo-12-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole | 950766-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-12-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole
• 英文别名: 12-Bromo-6-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole
• CAS: 950766-89-9
• 化学式: C₂₃H₂₁BrN₂
• 分子量: 405.337
• InChiKey: FFTCHVZCVFJPDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187 °C
• 沸点：
  627.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.442±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-12-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 C₅₀H₄₃BF₂N₆
  参考文献：
  名称：

  具有可调光物理和电化学性质的吲哚[3,2 - b ]咔唑基硼配合物的合成

  摘要：

  基于吡啶/吡嗪-吲哚并咔唑（ICZ）结构，开发了用于合成吲哚-吡啶二氟化硼（IPBD）染料和抗梯型π-共轭染料的新合成策略。在溶液，固态和薄膜中测量了染料的光物理和电化学性质，并通过理论计算对其进行了合理化。有趣的是，可以使用发达的化学路线在很大范围内调节染料的这些性能。例如，染料在溶液和固态中的吸收范围和荧光颜色以及HOMO-LUMO能隙通过结构调节来调节。这些新的硼配合物的吸收特性涵盖了大部分UV-可见-NIR光谱。所以，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01948
• 作为产物：
  描述：

  12-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole 在 ferric(III) bromide 作用下， 生成 6-bromo-12-pentyl-5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of BODIPY‐Hetero[5]helicenes as Heavy‐Atom‐Free Triplet Photosensitizers for Photodynamic Therapy of Cancer

  摘要：

  摘要设计不含重原子的三重光敏剂（PSs）是实现高效癌症光动力疗法（PDT）的一项挑战。氦烯是一种扭曲的多环芳烃（PAHs），其高效的系统间交叉（ISC）与其扭曲角度成正比。但是，它们合成困难，在可见光谱区的吸收谱较弱，这限制了它们作为无重原子三重聚苯硫醚在光致发射（PDT）中的应用。另一方面，含硼多环芳烃（BODIPYs）因其出色的光学特性而备受认可。然而，平面 BODIPY 染料的 ISC 值较低，因此它们作为 PDT 药剂并不十分有效。我们设计并合成了含有 BODIPY 和杂[5]螺旋结构的融合化合物，从而开发出具有高效 ISC 的红移发色团。BODIPY 核心的一个吡咯单元也被一个噻唑单元取代，以进一步提高三重转化率。所有熔合化合物都具有螺旋结构，硼中心的取代也增加了它们的扭转角。X 射线晶体学和 DFT 结构优化证实了 BODIPY-hetero[5]helicenes 的螺旋结构。所设计的 BODIPY-hetero[5]helicene 与 [5]helicene 相比，显示出更优越的光学特性和更高的 ISC。有趣的是，它们的 ISC 效率随着扭转角度的增加而成正比增加。这是首次报道扭转 BODIPY 基化合物中扭转角度与 ISC 效率之间的关系。理论计算表明，与平面 BODIPY 相比，BODIPY-杂[5]螺旋烯中 S1 和 T1 态的能隙减小。这提高了 BODIPY-hetero[5]helicene 中的 ISC 速率，是它们产生大量单线态氧的原因。最后，研究人员还考察了它们作为光致发射疗法（PDT）药物的潜在应用，其中一种 BODIPY-hetero[5]helicene 在光照射下显示出高效的癌细胞杀伤力。这种新的设计策略将对未来无重金属光致透射剂的开发大有裨益。

  DOI：

  10.1002/chem.202301605

文献信息

• Facile One-Pot Synthesis of 6-Monosubstituted and 6,12-Disubstituted 5,11-Dihydroindolo[3,2-<i>b</i>]carbazoles and Preparation of Various Functionalized Derivatives
  作者：Rong Gu、Ahmed Hameurlaine、Wim Dehaen

  DOI：10.1021/jo0711337

  日期：2007.9.1

  converted to various functional derivatives. Both N-alkylation and N-arylation were successfully accomplished, and azo-coupling, formylation, as well as bromination were performed in a regioselective way leading to the formation of novel functional 6,12-disubstituted indolo[3,2-b]carbazoles. Starting from a monoformylated indolocarbazole, novel benzimidazolyl-substituted derivatives were synthesized,

  一种简便的三步一锅法，以中等至良好的产率合成各种新型的6-单取代和6,12-二取代的5,11-二氢吲哚并[3,2- b ]咔唑基于吲哚和醛与催化量的碘的缩合，然后用原酸酯进行酸催化的分子内环化反应，已经开发出了％（％）。母体吲哚[3，2- b ]咔唑（ICZs）可以转化为各种功能衍生物。N-烷基化和N-芳基化均成功完成，偶氮偶联，甲酰化和溴化反应均以区域选择性方式进行，从而形成了新的功能性6,12-二取代的吲哚[3,2- b]。]咔唑。从单甲酰化吲哚并咔唑开始，合成了新的苯并咪唑基取代的衍生物，而单溴化结构单元上的Suzuki交叉偶联提供了一条通向功能化芳基化ICZ的新途径。
• <i>meso</i>-Indolo[3,2-<i>b</i>]carbazolyl-Substituted Porphyrinoids: Synthesis, Characterization and Effect of the Number of Indolocarbazole Moieties on the Photophysical Properties
  作者：Wouter Maes、Thien H. Ngo、Gu Rong、Aleksander S. Starukhin、Mikalai M. Kruk、Wim Dehaen

  DOI：10.1002/ejoc.201000180

  日期：2010.5

  meso-Indolocarbazolylporphyrins endowed with a different number of indolocarbazole units have been synthesized via condensation of an appropriately substituted monoformylated 5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole precursor and mesityldipyrromethane. Under specific conditions, analogous meso-indolocarbazolylcorroles could also be prepared. The photophysical features of the novel luminescent free-base and Zn-porphyrin

  通过适当取代的单甲酰化 5,11-二氢吲哚并[3,2-b]咔唑前体和甲基二吡咯甲烷的缩合，合成了具有不同数量吲哚并咔唑单元的内消旋吲哚并咔唑基卟啉。在特定条件下，也可以制备类似的内消旋吲哚并咔唑。研究了新型发光游离碱和锌卟啉衍生物的光物理特性。由于a 2u 轨道的能量上升，吲哚并咔唑取代基的引入导致卟啉吸收带和荧光带的渐进红移。激发能有效地从内消旋吲哚咔唑单元转移到卟啉大环。吲哚并咔唑基团数量的增加不会导致卟啉荧光猝灭；相反，观察到荧光量子产率的小幅增加。所有研究的卟啉激发能失活的主要途径是系统间 S 1 →T 1 交叉，系统间交叉量子产率由单线态分子氧的光敏形成决定，游离态分子氧的光敏形成高达约 70%。碱和超过 80% 的锌配合物。系统间交叉量子产率似乎几乎不受内消旋吲哚咔唑取代的影响。发现激发能量的显着部分通过无辐射的内部 S 1 →S 0 转换而失活。由单线态分子氧的光敏形成所确定，游离碱高达约
• Synthesis of Indolo[3,2-<i>b</i>]carbazole-Based Boron Complexes with Tunable Photophysical and Electrochemical Properties
  作者：Soumyaditya Mula、Nicolas Leclerc、Patrick Lévêque、Pascal Retailleau、Gilles Ulrich

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01948

  日期：2018.12.7

  New synthetic strategies were developed for the synthesis of indolo-pyridine boron difluoride (IPBD) dyes and antiladder-type π-conjugated dyes based on the pyridine/pyrazine-indolocarbazole (ICZ) structures. The photophysical and electrochemical properties of the dyes were measured in solution, solid state, and thin films and rationalized by theoretical calculations. Interestingly, these properties

  基于吡啶/吡嗪-吲哚并咔唑（ICZ）结构，开发了用于合成吲哚-吡啶二氟化硼（IPBD）染料和抗梯型π-共轭染料的新合成策略。在溶液，固态和薄膜中测量了染料的光物理和电化学性质，并通过理论计算对其进行了合理化。有趣的是，可以使用发达的化学路线在很大范围内调节染料的这些性能。例如，染料在溶液和固态中的吸收范围和荧光颜色以及HOMO-LUMO能隙通过结构调节来调节。这些新的硼配合物的吸收特性涵盖了大部分UV-可见-NIR光谱。所以，
• Design and Synthesis of BODIPY‐Hetero[5]helicenes as Heavy‐Atom‐Free Triplet Photosensitizers for Photodynamic Therapy of Cancer
  作者：Mrunesh Koli、Sonali Gupta、Saikat Chakraborty、Ayan Ghosh、Rajib Ghosh、A. P. Wadawale、Tapan K. Ghanty、Birija S. Patro、Soumyaditya Mula

  DOI：10.1002/chem.202301605

  日期：2023.10.13

  Designing heavy‐atom‐free triplet photosensitizers (PSs) is a challenge for the efficient photodynamic therapy (PDT) of cancer. Helicenes are twisted polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with an efficient intersystem crossing (ISC) that is proportional to their twisting angle. But their difficult syntheses and weak absorption profile in the visible spectral region restrict their use as heavy‐atom‐free triplet PSs for PDT. On the other hand, boron‐containing PAHs, BODIPYs are highly recognized for their outstanding optical properties. However, planar BODIPY dyes has low ISC and thus they are not very effective as PDT agents. We have designed and synthesized fused compounds containing both BODIPY and hetero[5]helicene structures to develop red‐shifted chromophores with efficient ISC. One of the pyrrole units of the BODIPY core was also replaced by a thiazole unit to further enhance the triplet conversion. All the fused compounds have helical structure, and their twisting angles are also increased by substitutions at the boron centre. The helical structures of the BODIPY‐hetero[5]helicenes were confirmed by X‐ray crystallography and DFT structure optimization. The designed BODIPY‐hetero[5]helicenes showed superior optical properties and high ISC with respect to [5]helicene. Interestingly their ISC efficiencies increase proportionally with their twisting angles. This is the first report on the relationship between the twisting angle and the ISC efficiency in twisted BODIPY‐based compounds. Theoretical calculations showed that energy gap of the S1 and T1 states decreases in BODIPY‐hetero[5]helicene as compared to planar BODIPY. This enhances the ISC rate in BODIPY‐hetero[5]helicene, which is responsible for their high generation of singlet oxygen. Finally, their potential applications as PDT agents were investigated, and one BODIPY‐hetero[5]helicene showed efficient cancer cell killing upon photo‐exposure. This new design strategy will be very useful for the future development of heavy‐atom‐free PDT agents.

  摘要设计不含重原子的三重光敏剂（PSs）是实现高效癌症光动力疗法（PDT）的一项挑战。氦烯是一种扭曲的多环芳烃（PAHs），其高效的系统间交叉（ISC）与其扭曲角度成正比。但是，它们合成困难，在可见光谱区的吸收谱较弱，这限制了它们作为无重原子三重聚苯硫醚在光致发射（PDT）中的应用。另一方面，含硼多环芳烃（BODIPYs）因其出色的光学特性而备受认可。然而，平面 BODIPY 染料的 ISC 值较低，因此它们作为 PDT 药剂并不十分有效。我们设计并合成了含有 BODIPY 和杂[5]螺旋结构的融合化合物，从而开发出具有高效 ISC 的红移发色团。BODIPY 核心的一个吡咯单元也被一个噻唑单元取代，以进一步提高三重转化率。所有熔合化合物都具有螺旋结构，硼中心的取代也增加了它们的扭转角。X 射线晶体学和 DFT 结构优化证实了 BODIPY-hetero[5]helicenes 的螺旋结构。所设计的 BODIPY-hetero[5]helicene 与 [5]helicene 相比，显示出更优越的光学特性和更高的 ISC。有趣的是，它们的 ISC 效率随着扭转角度的增加而成正比增加。这是首次报道扭转 BODIPY 基化合物中扭转角度与 ISC 效率之间的关系。理论计算表明，与平面 BODIPY 相比，BODIPY-杂[5]螺旋烯中 S1 和 T1 态的能隙减小。这提高了 BODIPY-hetero[5]helicene 中的 ISC 速率，是它们产生大量单线态氧的原因。最后，研究人员还考察了它们作为光致发射疗法（PDT）药物的潜在应用，其中一种 BODIPY-hetero[5]helicene 在光照射下显示出高效的癌细胞杀伤力。这种新的设计策略将对未来无重金属光致透射剂的开发大有裨益。