(3aR,4S,7R,7aR)-2-Butyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-inden-1-one | 70013-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,4S,7R,7aR)-2-Butyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-inden-1-one
• 英文别名: (1R,2R,6R,7S)-4-butyltricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• CAS: 70013-49-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: RWRQXPMDFQCYNW-RSLMWUCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,7R,7aR)-2-Butyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-inden-1-one 在 lipase chirazyme L₁ copper(l) iodide 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 Acetic acid (1S,3R,3aR,5R,6S,6aR)-5-butyl-3-hydroxymethyl-4-oxo-6-phenyl-octahydro-pentalen-1-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过分子间 Pauson-Khand 反应合成高度官能化的戊烯

  摘要：

  分别报道了高度取代的戊烯酮 4 和 5 的简明合成路线。关键步骤是降冰片二烯 (7) 与官能化乙炔 8 的 Pauson-Khand 反应得到甲茚酮衍生物 6。1,4-有机铜酸盐的加成导致 2,3-反式二取代甲茚酮的干净形成 9. 臭氧分解后和还原后处理，双（羟甲基）戊烯酮 10 以中等至良好的收率获得。通过脂肪酶介导的乙酸乙烯酯乙酰化，羟基的分化成为可能，得到高度选择性的单乙酸酯 4，在戊烯系统的 C-6 处具有乙酰基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500966
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-4-butyl-5-p-tolylsulfanyltricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aR,4S,7R,7aR)-2-Butyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔基亚砜的Pauson-Khand反应研究。他们的二钴六羰基配合物的意外外消旋

  摘要：

  研究了炔基亚砜与应变烯烃的Pauson-Khand反应的范围和局限性。（S）-1-己炔基对甲苯基亚砜和（S）-2-苯基乙炔基对甲苯基亚砜得到β-（p-甲苯基亚磺酰基）烯酮，产率中等，非对映选择性低。非对映异构混合物易于通过柱色谱法分离，并且亚硫酰基可通过涉及还原成硫化物，羰基还原和烯醇硫醚水解的序列裂解，以提供1，3-重排对映异构体富集的α-丁基和α-苯基烯酮。Pauson-Khand加合物的绝对构型由X射线衍射确定。最终产物对映体过量的减少揭示了炔基亚砜的六羰基二钴复合物的前所未有的低温外消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00032-4

文献信息

• Acetylene−Dicobaltcarbonyl Complexes with Chiral Phosphinooxazoline Ligands:  Synthesis, Structural Characterization, and Application to Enantioselective Intermolecular Pauson−Khand Reactions
  作者：Jaume Castro、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella

  DOI：10.1021/ja001143o

  日期：2000.8.23

  of the diastereomer nonchelated complexes 11a,b−15a,b. The interconversion rate between diastereomeric pairs is dependent on the steric bulk of the alkyne substituent, and neither 3 nor 5 epimerize at room temperature. The structures of both kinds of complexes have been ascertained by a combination of spectroscopical (IR, NMR), X-ray diffraction, and chiroptical methods; this has allowed the development

  苯乙炔-二钴六羰基配合物 (2) 与 4-R-2-(2-二苯基膦基苯基) 恶唑啉 1 (R = Ph) 和 4 (R = CH2CH2SCH3) 的反应导致螯合配合物 3 和 5 的选择性形成， 分别。另一方面，叔丁基取代的膦基恶唑啉 6 作为单齿配体，它与几个 1-炔烃衍生的配合物 (2,7-10) 的反应提供了非对映异构体非螯合配合物 11a,b- 的易于分离的混合物15a，b。非对映体对之间的相互转化率取决于炔烃取代基的空间体积，并且在室温下既不是 3 也不是 5 差向异构化。两种配合物的结构已经通过光谱（IR、NMR）、X射线衍射和手光学方法的组合确定；
• Heterobimetallic (Co–W) intermolecular Pauson–Khand reactions: scope and selectivity
  作者：Ramon Rios、Miquel A Pericàs、Albert Moyano

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00963-2

  日期：2002.7

  Heterobimetallic μ-alkyne complexes [η5-Cp(CO)2W(μ-R1C2R2)Co(CO)3] are suitable substrates for the intermolecular Pauson–Khand reaction. They can be obtained in higher yields than the corresponding Mo–Co complexes, and the reaction with norbornadiene of those derived from several 2-butynoates offers a convenient way to the preparation of endo-fused, 1,3-dicarbonyl cyclopentenone adducts.

  异核μ-炔配合物[η 5 -Cp（CO）2 W（μ-R 1 c ^ 2 - [R 2）的Co（CO）3 ]是分子间葆森-侃德反应的合适底物。它们可以以比相应的Mo-Co络合物更高的产率获得，并且衍生自几种2-丁酸酯的那些与降冰片二烯的反应为制备内熔1，3-二羰基环戊烯酮加合物提供了便捷的方法。
• Asymmetric Intermolecular Cobalt-Catalyzed Pauson–Khand Reaction Using a P-Stereogenic Bis-phosphane
  作者：Sílvia Orgué、Thierry León、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/ol503329g

  日期：2015.1.16

  The asymmetric intermolecular and catalytic Pauson–Khand reaction has remained an elusive goal since Khand and Pauson discovered this transformation. Using a novel family of P-stereogenic phosphanes, we developed the first catalytic system with useful levels of enantioselection for the reaction of norbornadiene and trimethylsilylacetylene. The results demonstrate that Co–bisphosphane systems are sufficiently

  自Khand和Pauson发现这种转变以来，不对称的分子间和催化性的Pauson-Khand反应一直是遥不可及的目标。我们使用一个新的P-stereogenic膦烷族，开发了第一个催化体系，其对降冰片二烯和三甲基甲硅烷基乙炔的反应具有对映异构度有用的水平。结果表明，Co-双膦烷体系具有足够的反应性，并且在分子间过程中具有很高的选择性。
• Pauson-Khand Reaction Catalyzed by Co4(CO)12
  作者：Jong Wook Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1055/s-1998-2016

  日期：1998.2

  The cobalt cluster compound Co4(CO)12 has been used as a catalyst precursor in the inter- and intramolecular Pauson-Khand reaction at 150 °C under 10 atmospheres of CO.

  钴簇化合物 Co4(CO)12 已被用作催化剂前体，在 10 个大气压的 CO 条件下于 150 °C 进行分子间和分子内保森-汉德反应。
• Bis(cyclopentadienyl)tetracarbonyldimolybdenum-alkyne complexes mediated [2 + 2 + 1] cycloaddition: the formation of 3-substituted cyclopentenone derivatives
  作者：Chisato Mukai、Masahiko Uchiyama、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1039/c39920001014

  日期：——

  On heating, bis(cyclopentadienyl)tetracarbonyldimolybdenum-alkyne complexes undergo a [2 + 2 + 1] cycloaddition with norbornadiene or norbornene to afford the corresponding-3 substituted cyclopentenone derivatives, which could heardly be obtained in the cobalt-complexed alkyne-mediated Pauson-Khand reaction.

  在加热时，双（环戊二烯基）四羰基二钼-炔烃配合物与降冰片二烯或降冰片烯发生[2 + 2 + 1]环加成反应，生成相应的-3取代环戊烯酮衍生物，这些衍生物几乎可以通过钴配合炔烃介导的Pauson-Khand反应获得。