4-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine | 618863-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine
• 英文别名: 3-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine；(4R,4'R)-2,2'-(4-bromopyridine-2,6-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole)；4-bromopyridine-2,6-bis(oxazoline)；(4R)-2-[4-bromo-6-[(4R)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 618863-43-7
• 化学式: C₂₃H₁₈BrN₃O₂
• 分子量: 448.319
• InChiKey: GZXGAHMOPZTZOS-SFTDATJTSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-196 °C
• 沸点：
  640.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-苯二硼酸 、 4-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由对映纯双-pybox配体构建旋光性金属超分子聚合物

  摘要：

  通过两个对映体纯的双吡啶-二恶唑（bis - pybox）配体和有机溶液中的3d过渡金属离子（例如Zn 2+和Fe 2+）的络合，成功构建了两种类型的光学活性金属超分子聚合物。的自组装过程进行了研究通过紫外可见和荧光滴定。通过圆二色性检测聚合物的手性特征。揭示了苯基取代的聚合物显示出比苄基取代的聚合物更高的稳定性。随温度变化的圆二色性光谱证明了这种聚合物在温度变化下的动态结构。这项工作突出了在不对称催化领域中由有机特权配体设计和构建光学活性金属-超分子聚合物的机会。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.023
• 作为产物：
  描述：

  二甲基4-羰基-1,4-二氢-2,6-吡啶二羧酸酯 在 五溴化磷 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 4-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  聚合物负载的吡啶-双（恶唑啉）。在to催化的苯甲醛甲硅烷基氰化反应中的应用。

  摘要：

  [反应：参见正文]将含有羟基和羧酸基团的末端乙炔与4-溴-2,6-双[（R）-4-苯基恶唑啉-2-基]吡啶进行Sonogashira偶联，并将所得的pybox衍生物固定化在Tentagel树脂上。聚合配体的氯化tter（III）配合物催化将三甲基甲硅烷基氰化物加到苯甲醛中，其ee含量为80-81％。配体可重复使用30次以上，而不会损失选择性或活性，并且金属络合物可回收并重复使用至少4次，尽管活性略有下降。

  DOI：

  10.1021/ol0353363
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-[(3-pyridyl)methylene]-α-phenylbenzenemethanamine 在 甲醇 、 ytterbium(III) triflate 、 4-bromo-2,6-bis[(R)-4-phenyloxazolin-2-yl]pyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-(benzhydrylamino)-2-(pyridin-3-yl)acetonitrile 、 (R)-2-(benzhydrylamino)-2-(pyridin-3-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric Strecker hydrocyanation of imines using Yb(OTf)3–pybox catalysts

  摘要：

  我们探索了在催化量的Yb(OTf)3-pybox配合物存在下，对广泛范围的芳香族、α,β-不饱和、杂环和脂肪族醛亚胺进行高度对映选择性的Strecker氰化反应，实现了从良好到优异的转化率和高达98%的对映体过量。

  DOI：

  10.1039/b908854g

文献信息

• Self-assembled organic–inorganic hybrid silica with ionic liquid framework: a novel support for the catalytic enantioselective Strecker reaction of imines using Yb(OTf)3–pybox catalyst
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki、Dawood Elhamifar、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c0cc01426e

  日期：——

  Yb(OTf)3–pybox is immobilized in a novel self-assembled ionic liquid hybrid silica and has been successfully applied as a catalyst for the asymmetric Strecker hydrocyanation of aldimines. This catalytic system can be reused for at least 6 times without any significant loss of activity and enantioselectivity.

  Yb(OTf)3–pybox被固定于一种新型自组装离子液体杂化硅材料中，并成功应用于不对称Strecker腈化醛亚胺的催化反应。该催化体系可至少重复使用6次，活性及对映选择性均无显著损失。
• Synergistic Stereocontrol in the Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Sulfoxidation of Spirodithiolane-Indolones
  作者：Fangrui Zhong、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201501780

  日期：2015.7.13

  sulfoxidation of the title compounds. The catalyst combines two elements of chirality, a chiral pybox ligand and a chiral bicylic lactam unit, to which the ligand is attached. The latter unit was shown to improve significantly the performance of the catalyst by exposing one of the two enantiotopic sulfur atoms to the active site via hydrogen‐bond mediated coordination. Ten differently substituted substrates were

  开发了手性钌催化剂用于标题化合物的对映选择性磺氧化。该催化剂结合了两个手性元素，一个手性pybox配体和一个与该配体连接的手性双环内酰胺单元。后者被证明可以通过氢键介导的配位作用将两个对映体硫原子之一暴露于活性位点，从而显着提高催化剂的性能。十个不同取代的底物转化成相应的亚砜中的52-71％的产率和以≥90％ee值。
• Polymer-Bound Pyridine-Bis(oxazoline). Preparation through Click Chemistry and Evaluation in Asymmetric Catalysis
  作者：Mélanie Tilliet、Stina Lundgren、Christina Moberg、Vincent Levacher

  DOI：10.1002/adsc.200700112

  日期：2007.9.3

  A pyridine-bis(oxazoline) ligand was efficiently immobilized by copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition onto a polystyrene resin. The so obtained click-pybox resin 1a was associated with various metal salts (YbCl3, LuCl3, CuOTf) and the resulting resin-bound catalysts were explored in ring-opening of cyclohexene oxide, silylcyanation of benzaldehyde and alkynylation of imines. These new polymer-supported

  通过铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应将吡啶-双（恶唑啉）配体有效地固定在聚苯乙烯树脂上。如此获得的点击式box盒树脂1a与各种金属盐（YbCl 3，LuCl 3，CuOTf）缔合，并在环己烯氧化物的开环，苯甲醛的甲硅烷基氰化和亚胺的炔基化反应中探索了与树脂结合的催化剂。这些新型的聚合物负载型催化剂在催化活性，对映选择性和可回收性方面表现出良好至优异的性能。
• Two-Photon Circularly Polarized Luminescence of Chiral Eu Complexes
  作者：Oliver G. Willis、Filippo Petri、Davide F. De Rosa、Alessandro Mandoli、Robert Pal、Francesco Zinna、Lorenzo Di Bari

  DOI：10.1021/jacs.3c05957

  日期：2023.11.22

  We report the synthesis of chiral lanthanide complexes with extended π conjugation for efficient circularly polarized luminescence (CPL) via two-photon excitation (2PE). The pyridine bis-oxazoline (PyBox) core provides the chiral Ln3+ environment, while the extension of the conjugated backbone through the pyridine 4-position with a phenylacetylene unit increases the two-photon absorption cross section

  我们报道了具有扩展π共轭的手性镧系元素配合物的合成，通过双光子激发（2PE）实现有效的圆偏振发光（CPL）。吡啶双恶唑啉 (PyBox) 核心提供手性 Ln 3+环境，而共轭主链通过吡啶 4 位与苯乙炔单元的延伸增加了双光子吸收截面。这项工作向开发具有增强的非线性光学特性的手性系统迈出了重要的一步，由于在特定焦点体积内选择性激发分子，因此在成像和传感以及光动力治疗方面具有潜在的应用。
• Catalytic asymmetric Strecker hydrocyanation of imines using Yb(OTf)3–pybox catalysts
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki

  DOI：10.1039/b908854g

  日期：——

  We have explored the highly enantioselective Strecker hydrocyanation of a wide range of aromatic, α,β-unsaturated, heterocyclic, and aliphatic aldimines with good to excellent conversions and ees up to 98% in the presence of catalytic amounts of Yb(OTf)3–pybox complexes.

  我们探索了在催化量的Yb(OTf)3-pybox配合物存在下，对广泛范围的芳香族、α,β-不饱和、杂环和脂肪族醛亚胺进行高度对映选择性的Strecker氰化反应，实现了从良好到优异的转化率和高达98%的对映体过量。