3-(tert-butoxy)-1,2,4,5-tetrafluorobenzene | 121088-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(tert-butoxy)-1,2,4,5-tetrafluorobenzene
• 英文别名: 1,2,4,5-tetrafluoro-3-tert-butoxybenzene；1,2,4,5-tetrafluoro-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]benzene
• CAS: 121088-14-0
• 化学式: C₁₀H₁₀F₄O
• 分子量: 222.182
• InChiKey: UDSOOPKRNJVUIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butoxy)-1,2,4,5-tetrafluorobenzene 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到C₁₀H₉⁽²⁾HF₄O
  参考文献：
  名称：

  [Cu（NHC）]-烯丙基卤化物催化缺电子和富电子（杂）芳烃的CH H烯丙基化和烯基化

  摘要：

  公开了[Cu（NHC）]（NHC = N-杂环卡宾）催化剂的新反应性，用于在室温下使用烯丙基卤化物在苯中进行多氟芳烃的高效CH烯丙基化。当反应在四氢呋喃中进行时，相同的催化剂体系还促进了最初生成的烯丙基芳烃的异构化诱导的烯基化。值得注意的是，不仅缺电子的芳烃而且富电子的（杂）芳烃都经历了这种双键迁移过程，从而导致了烯基化产物。本系统具有温和的反应条件，相对于芳烃底物和烯丙基卤化物反应物的广泛范围，良好的官能团耐受性和高立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201510180
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯 、 potassium tert-butylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到3-(tert-butoxy)-1,2,4,5-tetrafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用碳氢化合物作为烷基化源铜催化多氟芳烃的直接 C-H 烷基化

  摘要：

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00169

文献信息

• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• (NHC)Cu-Catalyzed Mild C–H Amidation of (Hetero)arenes with Deprotectable Carbamates: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Weilong Xie、Jung Hee Yoon、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.6b07486

  日期：2016.9.28

  mediates a direct C-H amidation of (hetero)arenes by using N-chlorocarbamates or their sodio derivatives as the practical amino sources. A facile stoichiometric reaction of reactive copper-aryl intermediates with the amidating reagent led us to isolate key copper arylcarbamate species with the formation of a C-N bond. The use of (t)BuONa base made this transformation catalytic under mild conditions. The

  芳基伯胺是合成、生物和材料科学中广泛存在的重要单元。在本文中，我们描述了 (NHC)Cu 系统的开发，该系统通过使用 N-氯代氨基甲酸酯或其钠衍生物作为实用的氨基源来介导（杂）芳烃的直接 CH 酰胺化。反应性铜-芳基中间体与酰胺化试剂的轻松化学计量反应使我们分离出关键的芳基氨基甲酸铜物种并形成 CN 键。(t)BuONa 碱的使用使这种转化在温和条件下具有催化作用。目前的 (NHC)Cu 催化的 CH 酰胺化在包括多氟苯、唑类和喹啉 N-氧化物在内的一系列芳烃上高效且选择性地大规模工作。
• Conjugate Addition of Perfluoroarenes to α,β-Unsaturated Carbonyls Enabled by an Alkoxide-Hydrosilane System: Implication of a Radical Pathway
  作者：Weilong Xie、Sung-Woo Park、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b05744

  日期：2018.8.1

  reagents to α,β-unsaturated carbonyls is a key strategy for the construction of carbon-carbon bond in organic synthesis. Although direct C-H addition to unsaturated bonds via transition metal catalysis is explored in recent years, electron-deficient arenes that do not bear directing groups continue to be challenging. Herein we disclose the first example of a conjugate addition of perfluoroarenes to α,β-unsaturated

  有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成是有机合成中碳-碳键构建的关键策略。尽管近年来探索了通过过渡金属催化将 CH 直接加成到不饱和键，但不带有导向基团的缺电子芳烃仍然具有挑战性。在本文中，我们公开了由醇盐-氢硅烷系统实现的全氟芳烃与 α,β-不饱和羰基的共轭加成的第一个例子。该反应可方便地在室温下在广泛的底物和反应物上进行，以提供高产率到极好的合成多功能产品。结合计算研究的机械实验表明，在这种转变中最有可能是一个激进的途径。
• Deoxygenative Cross‐Coupling of Aromatic Amides with Polyfluoroarenes
  作者：Youliang He、Yuxiao Wang、Shi‐Jun Li、Yu Lan、Xiaoming Wang

  DOI：10.1002/anie.202115497

  日期：2022.3.7

  An attractive deoxygenative cross-coupling of amides with polyfluoroarenes was successfully achieved. Aromatic amides act as readily available carbene precursors through a Sm/SmI2-mediated deoxygenation process, and the insertion of the carbene into the C−H bond of polyfluoroarene affords architecturally complex and functionally diverse α-polyfluoroaryl amines in a single step.

  成功地实现了酰胺与多氟芳烃的有吸引力的脱氧交叉偶联。芳族酰胺通过 Sm/SmI 2介导的脱氧过程充当容易获得的卡宾前体，并且将卡宾插入多氟芳烃的 C-H 键中，一步即可获得结构复杂且功能多样的 α-多氟芳基胺。
• Cu-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes via Remote C(sp³)–H Functionalization in Carboxamides
  作者：Hong-Chao Liu、Yuke Li、Xiao-Ping Gong、Zhi-Jie Niu、Yu-Zhao Wang、Ming Li、Wei-Yu Shi、Zhe Zhang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00586

  日期：2021.4.2

  A novel dehydrogenative coupling reaction of N-fluorocarboxamides with polyfluoroarenes forming C(sp2)–C(sp3) bonds enabled by copper catalysis has been accomplished. N-Fluorocarboxamides are postulated to undergo copper-mediated dehydrogenative cross-coupling reaction with electron-deficient polyfluoroarenes via a radical pathway. Benzylic C–H bonds and aliphatic C–H bonds in N-fluorocarboxamides

  N-氟代羧酰胺与多氟芳烃通过铜催化形成C（sp 2）–C（sp 3）键的新型脱氢偶联反应已完成。N-氟代羧酰胺被假定通过自由基途径与缺电子的多氟芳烃进行铜介导的脱氢交叉偶联反应。N-氟代羧酰胺中的苄基C–H键和脂族C–H键可以顺利进行，并表现出出色的区域选择性。提出的详细机理得到控制实验和密度泛函理论计算的支持。