1,1,1-trifluoro-2-undecanone | 26902-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2-undecanone
• 英文别名: 1,1,1-trifluoroundecan-2-one；1,1,1-trifluoro-undecan-2-one
• CAS: 26902-70-5
• 化学式: C₁₁H₁₉F₃O
• 分子量: 224.266
• InChiKey: ZKJPGCCWKBTIBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-74 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2-undecanone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到α-trifluoromethyldecanol
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of fluoroalkyl-substituted carbinols by the Dess-Martin reagent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00264a029
• 作为产物：
  描述：

  癸酸乙酯 在 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-2-undecanone
  参考文献：
  名称：

  脂肪酸酰胺水解酶的三氟甲基酮抑制剂：有助于抑制的结构和构象特征的探针。

  摘要：

  在确定有助于酶抑制和底物结合的结构和构象特性的努力中，详细检查了一系列脂肪酸酰胺水解酶的三氟甲基酮抑制剂（FAAH，油酰胺水解酶，阿南酰胺酰胺水解酶）。结果暗示了扩展的结合构象，突出了δ-顺式双键的存在，位置和立体化学的作用，并且暗示了脂肪酸酰胺底物的C11-C18 / C22几乎没有明显的作用。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(98)00734-3

文献信息

• Two Classes of Enzymes of Opposite Stereochemistry in an Organism:  One for Fluorinated and Another for Nonfluorinated Substrates
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Nobuyoshi Nakajima、Toshiyuki Itoh、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1021/jo991283k

  日期：2000.1.1

  observed in the reduction of hindered ketones such as isopropyl ketone, while the stereoselectivity was inverted in the reduction of ketones with electron-withdrawing atoms such as chlorine. The mechanism for the inversion in stereochemistry was investigated by enzymatic studies. Several enzymes with different stereoselectivities were isolated; one of them catalyzed the reduction of methyl ketones, and another

  用白色假单胞菌干燥细胞还原甲基酮可得到对映体过量（ee）极好的（S）-醇，而三氟甲基酮的还原也可得到ee极佳的相反构型的相应醇。用三氟甲基取代甲基部分改变了体积和电子性质，检查了其对立体选择性的影响。在受阻酮（如异丙基酮）的还原中未观察到立体化学的反转，而在具有吸电子原子（如氯）的酮的还原中，立体选择性被反转。通过酶学研究了立体化学转化的机理。分离出了几种具有不同立体选择性的酶。它们之一催化甲基酮的还原，而另一种具有相反的立体选择性催化三氟甲基酮的还原。此外，将APG4和分离的酶均应用于制备规模的氟化酮还原反应，从而合成了具有优异ee的手性氟化醇。
• Chemoselective Trifluoromethylation of Methyl Esters Using an Et₃GeNa/C₆H₅SCF₃ Combination: Efficient Synthesis of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yasuo Yokoyama、Kunio Mochida

  DOI：10.1055/s-1997-961

  日期：1997.8

  Various trifluoromethyl ketones were synthesized from the corresponding methyl esters by effective nucleophilic trifluoromethylation using an Et3GeNa/C6H5SCF3 combination. This trifluoromethylation proceeded chemoselectively. When, cyclohexyl, i-propyl and t-butyl esters coexisted in the reaction system, only the methyl ester was easily transformed to the desired compounds in excellent yield. Furthermore, some protective groups were remained under this reaction condition.

  通过使用Et3GeNa/C6H5SCF3组合进行有效的亲核三氟甲基化反应，从相应的甲酯合成出多种三氟甲基酮。这种三氟甲基化反应具有化学选择性，当反应体系中同时存在环己基、异丙基和叔丁基酯时，只有甲酯可以轻松转化为目标产物，且产率极佳。此外，在这种反应条件下，一些保护基团得以保留。
• EPR/Spin-trapping study of free radical intermediates in the photolysis of trifluoromethyl ketones with initiators
  作者：Esmeralda Rosa、Angel Guerrero、Mª Pilar Bosch、Luis Julià

  DOI：10.1002/mrc.2566

  日期：2010.3

  detection of the elusive trifluoromethyl radical. In contrast, long-chain TFMKs did not provide clues to prove formation of the trifluoromethyl radical but instead to radicals derived by abstraction of one alpha-methylene proton to the carbonyl. Although TFMKs are quite stable to photodegradation in the absence of initiator, methyl ketone 2b and phenyl ketone 3 produce radicals resulting from abstraction

  首次研究了自由基引发剂存在下三氟甲基酮（TFMKs）1a-1e与非氟化酮2a-2b的光顺磁共振光谱。通过捕获2-甲基-2-亚硝基丙烷（MNP）和2,4,6-三叔丁基亚硝基苯（TTBNB）作为自旋阱，可以识别出酮辐照后产生的瞬态自由基。由于在N和O原子上有矛盾的反应性，因此TTBNB在产生苯胺和硝氧基自旋加合物的这类过程中是一种强大的，特别有用的自旋阱。在叔丁基过氧化物的存在下，短链TFMK（例如1,1,1-三氟丙酮（1d）和六氟丙酮（1e））可检测到难以捉摸的三氟甲基。相比之下，长链TFMK没有提供线索证明三氟甲基自由基的形成，而是提供了通过将一个α-亚甲基质子抽象为羰基而衍生的自由基的线索。尽管在没有引发剂的情况下TFMK对光降解非常稳定，但甲基酮2b和苯基酮3产生的自由基是由γ-氢抽象为羰基而产生的。
• Different stereochemistry for the reduction of trifluoromethyl ketones and methyl ketones catalyzed by alcohol dehydrogenase from Geotrichum
  作者：Kaoru Nakamura、Tomoko Matsuda、Toshiyuki Itoh、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01211-7

  日期：1996.8

  Reduction of trifluoromethyl ketones by a crude alcohol dehydrogenase from Geotrichum afford (S)-trifluoromethyl carbinols in excellent ee, whereas the reduction of methyl ketones gives the corresponding alcohols of the opposite configuration in excellent ee.

  用来自Geotrichum的粗醇脱氢酶还原三氟甲基酮，可得到优异ee的（S）-三氟甲基甲醇，而甲基酮的还原则得到ee呈相反构型的相应醇。
• A new entry for the oxidation of fluoroalkyl-substituted methanol derivatives: Scope and limitation of the organoiodine(V) reagent-catalyzed oxidation
  作者：Yusuke Tanaka、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.002

  日期：2012.5

  Oxidation of various fluoroalkyl-substituted methanol derivatives under the influence of a catalytic amount of sodium 2-iodobenzenesulfonate and Oxone® in CH3CN or CH3NO2 was investigated in detail. The efficiency of the newly developed oxidation was also evaluated by comparison to other oxidations, such as Dess–Martin, PDC, and Swern oxidation.

  钠2-碘和过硫酸氢钾的催化量的影响下的各种氟烷基取代甲醇衍生物的氧化®在CH 3 CN或CH 3 NO 2详细进行了研究。通过与其他氧化方法（如Dess-Martin，PDC和Swern氧化方法）进行比较，还评估了新开发的氧化方法的效率。