[α-(methoxycarbonyl)vinyl]diisobutylaluminum | 107270-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [α-(methoxycarbonyl)vinyl]diisobutylaluminum
• 英文别名: (α-methoxycarbonylvinyl)diisobutylaluminium
• CAS: 107270-46-2
• 化学式: C₁₂H₂₃AlO₂
• 分子量: 226.295
• InChiKey: GSZYYAKANOFDAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethyl-ethylidene)-benzamide 、 [α-(methoxycarbonyl)vinyl]diisobutylaluminum 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以526 mg的产率得到methyl 3-(N-benzoyl)amino-4,4,4-trifluoro-3-trifluoromethyl-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  一种改进的三氟甲基取代的森田-贝利斯-希尔曼加合物的方法：氟化脱氢-β-氨基酸

  摘要：

  由α，β-炔基酯和DIBAL-H的水铝化反应生成的[α-（烷氧基羰基）乙烯基]二异丁基铝试剂与六氟丙酮和三氟丙酮酸甲酯的N-酰亚胺反应，得到三氟甲基取代的脱氢-β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00434-1
• 作为产物：
  描述：

  二异丁基氢化铝 、 丙炔酸甲酯 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [α-(methoxycarbonyl)vinyl]diisobutylaluminum
  参考文献：
  名称：

  β，γ-二芳基α-亚甲基-γ-丁内酯作为抗耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的有效抗菌剂

  摘要：

  筛选了通过烯丙基硼化或烯丙基化反应合成的一系列外消旋α-亚甲基-γ-丁内酯（AMGBL），以抗耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）美国300。与天然的AMGBLs（例如，单苯二酚）不同，在β和γ位置带有芳基的合成类似物对MRSA具有有效的作用。最有效的分子在最小抑制浓度（MIC）为3.0至5.2μM的情况下，可与万古霉素和利奈唑胺（最后一种针对MRSA感染的药物）媲美。这些内酯还显示出对其他临床上重要的耐多药革兰氏阳性细菌（肠球菌除外）有效的抗菌活性，同时还显示出对哺乳动物细胞的高度耐受性。在标准的时间杀灭动力学分析中，这些分子中的几个在快速杀死高MRSA接种物（2 h和12 h）方面超过了万古霉素，化合物为1l和1m在低浓度下，可显着降低MRSA的细胞内负担约98–99％。此外，该化合物在抑制葡萄球菌蛋白酶产生方面超过了万古霉素，表明合成的亚甲基内酯作为有希望的抗MRSA候选物值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.104183

文献信息

• Intramolecular Conjugate Displacement:  A General Route to Hexahydroquinolizines, Hexahydroindolizines, and Related [<i>m</i>,<i>n</i>,0]-Bicyclic Structures with Nitrogen at a Bridgehead
  作者：Derrick L. J. Clive、Zhiyong Li、Maolin Yu

  DOI：10.1021/jo070664s

  日期：2007.7.1

  classical Morita−Baylis−Hillman reaction (cf. 2 → 3) or by condensation with selenium-stabilized carbanions, followed by oxidation (cf. 2 → 8 → 3). The derived acetates undergo cyclization when the nitrogen protecting group is removed, affording [m,n,0]-bicyclic structures with nitrogen at a bridgehead (cf. 4 → 5 → 6). Formation of bicyclic structures via the reactions of Schemes 1 and 2 is general,

  通过经典的森田-贝利斯-希尔曼反应（参见2 → 3）或与硒稳定的碳负离子缩合，然后氧化（参见2 → 8 → 3），可以将N-保护的氨基醛转化为烯丙醇。当除去氮保护基时，衍生的乙酸酯进行环化，在桥头处提供具有氮的[ m，n，0]双环结构（参见4 → 5 → 6）。通常通过方案1和2的反应形成双环结构，并且保留了起始氨基醛的立体化学。
• Diastereoselective vinylalumination for the synthesis of pericosine A, B and C
  作者：Long-Shiang Li、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1039/c3ra45871g

  日期：——

  The vinylalumination of α-substituted aldehydes gave anti- and syn-adducts with moderate diastereoselectivity. The diastereomeric ratio was inverted by the addition of lithium or sodium perchlorates. Thus, both anti- and syn-adducts were isolated and transformed into the biologically active conduritols, pericosine B and C, respectively. Formal synthesis of pericosine A was achieved with the anti-adduct. The rationales for the different diastereoselectivity are discussed.

  α-取代醛的乙烯基氨化反应可产生具有中等非对映选择性的反加成物和合成加成物。加入高氯酸锂或高氯酸钠后，非对映比率发生了逆转。因此，反加成物和合成加成物都被分离出来，并分别转化为具有生物活性的缩脲苷--包尿嘧啶 B 和 C。高果苷 A 的正式合成是通过抗加成物实现的。本文讨论了非对映选择性不同的原因。
• A Vicinal Diol Approach for the Total Synthesis of Molestin E, <i>ent</i> ‐Sinulacembranolide A and <i>ent</i> ‐Sinumaximol A
  作者：Oskar Hoff、Nicolas Kratena、Daniya Aynetdinova、Kirsten E. Christensen、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/chem.202202464

  日期：2022.11.11

  The convergent total synthesis of furanocembranoids (FC) molestin E, ent-sinulacembranolide A and ent-sinumaximol A was achieved in 20–21 steps in the longest linear sequence (LLS). Building blocks were coupled through a furan metalation sequence and macrocycle formation was effected by Shiina lactonisation. The primary target molestin E was elaborated late-stage to 12 novel FC compounds.

  呋喃西松内酯 (FC) 摩尔素 E、 ent -sinulacembranolide A 和ent -sinumaximol A 的收敛全合成在最长线性序列 (LLS) 中通过 20-21 个步骤实现。结构单元通过呋喃金属化序列偶联，大环化合物的形成受到椎名内酯化的影响。主要目标 Molestin E 在后期被精心设计成 12 种新型 FC 化合物。
• Thiol Reactivity of <i>N</i>-Aryl α-Methylene-γ-lactams: Influence of the Guaianolide Structure
  作者：Daniel P. Dempe、Chong-Lei Ji、Peng Liu、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01530

  日期：2022.8.19

  reacted with glutathione under biomimetic conditions, and the rate constants were measured. A linear free-energy relationship was observed with the Hammett parameter of the N-aryl group within the cis- or trans-annulated isomeric series of compounds. However, the trans-annulated compounds exhibited a ca. 10-fold increase in reactivity relative to both the cis-annulated compounds and the corresponding N-arylated

  α-亚甲基-γ-内酰胺有望成为开发靶向共价抑制剂的补充弹头。然而，需要了解控制其亲电反应性的因素，以促进利用该基序的先导化合物的开发。在这里，我们合成了一系列N-芳基取代的 α-亚甲基-γ-内酰胺，安装在生物活性愈创木内酯类似物的框架内。为了确定愈创木酚内酯结构对亲电反应性的影响，这些化合物在仿生条件下与谷胱甘肽反应，并测量了速率常数。顺式或反式内N-芳基的 Hammett 参数观察到线性自由能关系-环状异构系列化合物。然而，反式环状化合物表现出约。相对于顺式环化化合物和相应的N-芳基化 3-亚甲基-2-吡咯烷酮，反应性提高了 10 倍。密度泛函理论计算表明，硫代迈克尔加成过渡态稠合七元环的环应变的部分释放促进了反式环化立体异构体的反应性。
• Ramachandran, P. Veeraraghavan; Reddy, M. Venkat Ram; Rudd, Michael T., Chemical Communications, 1999, # 19, p. 1979 - 1980
  作者：Ramachandran, P. Veeraraghavan、Reddy, M. Venkat Ram、Rudd, Michael T.

  DOI：——

  日期：——