2-(3,3-Dimethylbutynyl)-2-cyclohexen-1-one | 142672-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3,3-Dimethylbutynyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 142672-75-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: VKTQZISNPQGDJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-Dimethylbutynyl)-2-cyclohexen-1-one 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以11%的产率得到1-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮从2-炔基环己二-2-烯酮中制得2-炔基环戊-2-烯醇

  摘要：

  2-炔基环己-2-烯酮1a–c和2a–c与MeOH中的H 2 O 2 / NaOH反应，得到1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮3a–c和4a–c， 分别。3-未取代的双环环氧酮3a，3b和4a，4b与H 2 O 2 / NaOH进一步反应，经历环收缩和（正式）脱羰基反应，生成2-炔基-环-2-戊烯基化合物5a，5b和6a ，6b分别。在环己酮1的辐射（λ= 350 nm）下，在中性条件下也可获得环氧酮3在空气饱和的苯溶液中。同样，在中性条件下氧代cycloalkenecarbonitriles 8反应（热）用H 2 ö 2在MeCN，得到oxabicyclic腈9。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790515
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 、 三丁基(3,3-二甲基丁-1-炔基)锡烷 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以37%的产率得到2-(3,3-Dimethylbutynyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Furans from Novel [3 + 2] Photocycloaddition of Alkenes to 2-(1-Alkynyl)cyclohexenones

  摘要：

  Photocycloaddition of 2-alkynyl-substituted cyclohexenones 8c-11c with isobutylene (2) and tetramethylethylene (3a) leads to tricyclic furans 15a-18a and 15b-17b; respectively, in gas chromatographic yields of similar to 90%. A suggested mechanism for this novel-process is shown in eq 2. Tetramethoxyethylene (3b) gives only oxetanes 22 and 23, and the 3-methyl-substituted ketone 12c fails to react with 2 and 3a,b. tert-Butylethylene gives [2 + 2] adduct 24 with 10c.

  DOI：

  10.1021/jo00097a049

文献信息

• Gold-Catalyzed [3+2]/Retro-[3+2]/[3+2] Cycloaddition Cascade Reaction of <i>N</i> -Alkoxyazomethine Ylides
  作者：Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Norimitsu Tohnai、Mikiji Miyata、Okiko Miyata、Masafumi Ueda

  DOI：10.1002/anie.201611816

  日期：2017.2.20

  A novel cascade reaction has been developed for the synthesis of 2,6‐methanopyrrolo[1,2‐b]isoxazoles based on the gold‐catalyzed generation of an N‐allyloxyazomethine ylide. This reaction involves sequential [3+2]/retro‐[3+2]/[3+2] cycloaddition reactions, thus providing facile access to fused and bridged heterocycles which would be otherwise difficult to prepare using existing synthetic methods. Notably

  基于金催化生成的N-烯丙氧基甲亚胺叶立德，已开发出一种新颖的级联反应，用于合成2,6-甲基吡咯并[1,2-b]异恶唑。该反应涉及顺序的[3 + 2] / retro- [3 + 2] / [3 + 2]环加成反应，因此可轻松接近稠合和桥接的杂环，而使用现有的合成方法难以制备。值得注意的是，该反应允许有效地构建三个CC键，一个CO键，一个CN键和一个CH键，以及一个CC键，一个OC键的裂解。一次操作中有一个CH键。还描述了N-烯丙氧基偶氮次甲基叶立德的分子间环加成反应以及该产物随后在四氢萘酚合成中的应用。
• Tetrasubstituted furans from photocycloaddition of alkenes to 2-(1-alkynyl)cyclohexenones
  作者：Paul Margaretha、Stefan Reichow、William C. Agosta

  DOI：10.1039/c39920000797

  日期：——

  Photocycloaddition of 2-(1-alkynyl)cyclohexenones 1 and 2 with alkenes 3 and 4 furnishes tetrasubstituted furans 5–8 as the only isolated products; a suggested mechanism leads from the alkyl propynyl biradical 12 to carbene 13, which then closes to the furan.

  2-（1-炔基）的光致环己烯酮1和2与烯烃3和4种配料四取代呋喃5 - 8作为唯一的分离产品; 一种建议的机理是从烷基丙炔基双自由基12到达卡宾13，然后卡宾13靠近呋喃。
• Diversified access to di- and trisubstituted allenes <i>via</i> nickel-catalysed reactions of 1,3-enynes with alkyl <i>N</i>-hydroxyphthalimide esters
  作者：Hong Liu、Wan Lei、Yan Li、Yewen Fang

  DOI：10.1039/d2cc06544d

  日期：——

  Herein, a new nickel-catalysed protocol for the preparation of di- and trisubstituted allenes has been successfully developed via the reactions of 1,3-enynes with alkyl N-hydroxyphthalimide esters. The new method based on a reductive radical-polar crossover (RPC) process features broad substrate scope, wide functional group tolerance, and a simple catalyst system. The late-stage allenylation of drugs

  在此，通过1,3-烯炔与烷基N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的反应，成功开发了一种用于制备二取代和三取代丙二烯的新型镍催化方案。基于还原性自由基-极性交叉 (RPC) 工艺的新方法具有广泛的底物范围、广泛的官能团耐受性和简单的催化剂体系。还说明了药物的后期烯丙基化。
• Access to functionalized alkynylcyclopropanes <i>via</i> reductive radical-polar crossover-based reactions of 1,3-enynes with alkyl radicals
  作者：Beibei Zhang、Junfei Luo、Yewen Fang

  DOI：10.1039/d2ob02155b

  日期：——

  radical-polar crossover process as a strategy, protocols dealing with the preparation of functionalized alkynylcyclopropanes have been successfully developed via the reactions of 1,3-enynes with alkyl radicals. In addition to redox-neutral photocatalysis, nickel catalysis with zinc as the reductant is also an alternative to enable reactions of 1,3-enynes with redox-active N-hydroxyphthalimide esters

  在此，使用基于单电子转移还原的自由基-极性交叉过程作为策略，通过1,3-烯炔与烷基自由基的反应成功开发了制备功能化炔基环丙烷的方案。除了氧化还原中性光催化，以锌为还原剂的镍催化也是使 1,3-烯炔与氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯反应的替代方法。炔基环丙烷的合成应用也得到了证明。
• Nucleophile-assisted Pt-catalyzed cyclization of enynones: an access to synthesis of highly substituted furans
  作者：Chang Ho Oh、V. Raghava Reddy、Ahyun Kim、Chul Yun Rhim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.119

  日期：2006.7

  A new and efficient Pt-catalyzed hydroxy- or alkoxy cyclization of 2-(1-alkynyl)-2-alkene-1-ones offers a general synthetic pathway to a wide range of highly substituted furans in good to excellent yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.