3,5,5-trimethyl-3-vinylcyclohexanone | 27749-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5,5-trimethyl-3-vinylcyclohexanone
• 英文别名: 3,3,5-Trimethyl-5-vinylcyclohexanone；3-ethenyl-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 27749-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: AZSYSENNSFSBSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,5-trimethyl-3-vinylcyclohexanone 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到3-formyl-3,5,5-trimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  分子内叠氮化物-烯烃1,3-偶极环加成/烯胺加成级联反应：含氮杂环的合成

  摘要：

  已经开发出一种级联的分子内叠氮化物-烯烃1,3-偶极环加成/ 1,2，-烯胺和/或1,4-烯胺加成反应序列，并提供了从容易获得的ω-叠氮基烯烃中获得各种含氮杂环的途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200071
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 2-ThNa*CuCN*C₂H₃Li 作用下， 生成 3,5,5-trimethyl-3-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  gengenions对有机铜酸盐反应性/选择性的影响：高阶，混合的硫代氰基氰酸盐

  摘要：

  已经使用衍生自CuCN的试剂R T R R Cu（CN）LiNa以及有机锂（R T Li）和有机钠（R R Na）物种中的每一个当量来研究几种不同类型的有机铜酸盐特征反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82475-2

文献信息

• Reactions of stoichiometric higher order, mixed lithio magnesio organocuprates
  作者：Bruce H. Lipshutz、David A. Parker、Sam L. Nguyen、Keith E. McCarthy、John C. Barton、Scott E. Whitney、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90576-9

  日期：1986.1

  2-lithiothiophene and RMgX. Reactions of various members of this new class of reagents are described, including substitution and conjugate addition processes, where the ligand derived from the Grignard reagent is selectively transferred. The effects of added BF3.Et2O are discussed. Some comparison reactions with the corresponding lower order reagents, RCu(CN)MgBr, have also been carried out. Evidence is presented

  新型高阶铜酸盐R（2-噻吩基）Cu（CN）LiMgBr（2）由CuCN，2-硫代噻吩和RMgX的1：1：1组合制备。描述了这种新型试剂的各种成员的反应，包括取代和缀合物添加过程，其中选择性转移了来自格氏试剂的配体。讨论了添加BF 3 .Et 2 O的影响。还进行了与相应的低阶试剂RCu（CN）MgBr的比较反应。提出的证据表明，与二硫代类似物不同，物种2不是离散的。
• More highly mixed, higher order cyanocuprates “RT(2-thienyl)Cu(CN)Li2”. Efficient reagents which promote selective ligand transfer
  作者：Bruce H. Lipshutz、Joseph A. Kozlowski、David A. Parker、Sam L. Nguyen、Keith E. McCarthy

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87388-5

  日期：1985.4

  forms a new reagent, “RT(2-thienyl)Cu(CN)Li2.” This species selectively transfers the RT ligand in substitution reactions with epoxides and halides. In conjugate addition processes, the cuprate reacts with unhindered substrates, while β,β-disubstituted cases unexpectedly afford products resulting from 1,2-addition of the thiophene group. The prospects for use of these reagents in the synthesis of polyene

  有机锂（R T Li）和2-lithiothiophene（2-噻吩基）与CuCN的结合形成了一种新试剂“ R T（2-噻吩基）Cu（CN）Li 2”。该物种在与环氧化物和卤化物的取代反应中选择性转移R T配体。在共轭加成过程中，铜酸盐与不受阻碍的底物反应，而β，β-二取代的情况出乎意料地提供了由噻吩基的1,2-加成产生的产物。讨论了这些试剂在多烯大环内酯类抗生素合成中的应用前景。
• Effects of gengenions on organocuprate reactivity/selectivity: Higher order, mixed lithio- cyanocuprates
  作者：Bruce H. Lipshutz、Edmund L. Ellsworth、James R. Behling、Arthur L. Campbell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82475-2

  日期：1988.1

  Several different types of reactions characteristic of organocuprates have been studied using reagents RTRRCu(CN)LiNa derived from CuCN and one equivalent each of an organolithium (RTLi) and organosodium (RRNa) species.

  已经使用衍生自CuCN的试剂R T R R Cu（CN）LiNa以及有机锂（R T Li）和有机钠（R R Na）物种中的每一个当量来研究几种不同类型的有机铜酸盐特征反应。
• A model study for the total synthesis of (±)-scopadulin: stereoselective construction of the A/B ring system with desired functionalities
  作者：S.M. Abdur Rahman、Hiroaki Ohno、Hitoshi Yoshino、Norifumi Satoh、Mahoto Tsukaguchi、Kazuo Murakami、Chuzo Iwata、Naoyoshi Maezaki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00995-9

  日期：2001.1

  A model study toward the total synthesis of (±)-scopadulin is described. Stereocontrolled synthesis of the A/B ring system with desired functionalities was achieved by stereoselective cyanation of a bicyclic enone with Et2AlCN, diastereoselective construction of a quaternary carbon at C-4 with LDA-BOMCl, and conversion of the cyano group into a methyl group.

  描述了对（±）-scopadulin的总合成的模型研究。通过用Et 2 AlCN对双环烯酮进行立体选择性氰化，使用LDA-BOMCl在C-4处对碳进行非对映选择性构型以及将氰基转化为甲基来实现具有所需功能的A / B环系统的立体控制合成团体。
• Chemistry of higher order, mixed organocuprates. reactions of α,β-unsaturated ketones.
  作者：Bruce H. Lipshutz、Robert S. Wilhelm、Joseph Kozlowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87698-4

  日期：1982.1

  Organocuprates of general formula R2Cu(CN)Li2 react rapidly with α,β-unsaturated ketones at low temperatures and in high yields to deliver ligands in a conjugate manner. These reagents apparently do not require the use of additives for stabilizing or solubilizing purposes.

  通式R 2 Cu（CN）Li 2的有机化合物在低温下以高收率与α，β-不饱和酮迅速反应，以共轭方式递送配体。这些试剂显然不需要为了稳定或增溶目的而使用添加剂。