(4R,5R)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide | 516492-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide
• 英文别名: (4S,5S)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide；2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide；(4r,5r)-2-t-Butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide
• CAS: 516492-85-6
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₄
• 分子量: 230.264
• InChiKey: KHOFFDCEPIFNRX-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ((4S,5S)-5-{[Bis-(4-isopropyl-benzyl)-amino]-methyl}-2-tert-butyl-2-methyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl)-bis-(4-isopropyl-benzyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  酒石酸衍生的不对称两中心有机催化剂的催化不对称相转移反应

  摘要：

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.120
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (4R,5R)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (4R,5R)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  在相转移反应中开发新型不对称两中心催化剂

  摘要：

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02416-4

文献信息

• Development of new asymmetric two-center catalysts in phase-transfer reactions
  作者：Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Yoko Akachi、Akihiro Sekine、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02416-4

  日期：2002.12

  A new asymmetric two-center phase-transfer catalyst was designed and a catalyst library containing more than 40 new two-center catalysts was constructed. The catalysts were applied in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford the corresponding products in up to 93% ee and 82% ee, respectively.

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。
• Enantioselective Syntheses of Aeruginosin 298-A and Its Analogues Using a Catalytic Asymmetric Phase-Transfer Reaction and Epoxidation
  作者：Takashi Ohshima、Vijay Gnanadesikan、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Tetsuhiro Nemoto、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037290e

  日期：2003.9.1

  We developed a versatile synthetic process for aeruginosin 298-A as well as several attractive analogues, in which all stereocenters were controlled by a catalytic asymmetric phase-transfer reaction and epoxidation. Furthermore, drastic counteranion effects in phase-transfer catalysis were observed for the first time, making it possible to three-dimensionally fine-tune the catalyst (ketal part, aromatic

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Stereoselectivity of Grignard Reaction in the Presence of Chiral Podands and Crown Ethers
  作者：N. G. Luk'yanenko、A. V. Lobach、O. N. Leus

  DOI：10.1023/b:rujo.0000034953.76058.e4

  日期：2004.2

  Reactions of ethylmagnesium bromide with benzaldehyde and acetophenone in toluene proceed stereoselectively in the presence of catalytic amounts of chiral podands and crown ethers. Under catalytic conditions theyield of the corresponding alcohols is nearly quantitative. The optical yield varies in the range 9-86% depending on the catalyst structure.