2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetaldehyde | 90841-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetaldehyde
• CAS: 90841-59-1
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₃
• 分子量: 259.1
• InChiKey: AZXNYDZSMHLWNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  328.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.410±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 51.17h， 生成 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-(3,4-dimethoxyphenethyl)isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  对映纯四氢异喹啉生物碱的新颖直接合成。

  摘要：

  描述了一种对映纯的1-取代的四氢异喹啉（THIQ）的新颖，直接，高产的立体选择性方法。在THIQ核形成过程中建立立体中心的成功方法是基于（i）形成衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2,3-取代的过氢-1,3-苯并恶嗪，（ii）非对映选择性N，O-乙缩醛部分的分子内开环是由在全氢苯并恶嗪环中氮原子上的取代基产生的芳基金属引起的，和（iii）除去手性辅助附属物。起始的全氢苯并恶嗪很容易由（-）-8-氨基薄荷醇和两种不同的醛制备，并且分子内的开口具有立体特异性，从而形成单一的立体异构体。该方法可以制备多种对映体1取代的THIQ，

  DOI：

  10.1021/jo001397s
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)ethanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过串联的Tsuji-Trost工艺快速进入Azabicyclo [3.3.1]壬烷。

  摘要：

  据报道，采用光化学/钯催化相结合的方法，从简单的吡咯中分三步合成了2-氮杂双环[3.3.1]壬烷环系统。底物的范围很广，可以纳入与药物化学有关的各种功能。机理研究表明，该过程是通过酸辅助的CN键断裂，然后消除β-氢化物以形成反应性二烯而发生的，这表明有效控制可能被认为是脱环反应的物质可以导致生产性串联催化过程。这代表了生物学上重要的吗啡支架的短而通用的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.202003762

文献信息

• Enantioselective total syntheses of cedrelin A and methylated paralycolin B using Pd-catalyzed asymmetric intramolecular Friedel–Crafts allylic alkylation of phenols
  作者：Yuta Suzuki、Nobuaki Matsuo、Tetsuhiro Nemoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.007

  日期：2013.7

  We report the first enantioselective total syntheses of cedrelin A and methylated paralycolin B, wherein Pd-catalyzed asymmetric intramolecular Friedel–Crafts allylic alkylation of phenols was the key step.

  我们报道了雪松林A和甲基化的伞菌B的第一个对映选择性总合成物，其中Pd催化酚的不对称分子内Friedel-Crafts烯丙基烷基化是关键步骤。
• <scp>Pd‐Catalyzed</scp> Asymmetric Intramolecular Arylative Dearomatization of <scp> <i>para</i> ‐Aminophenols </scp> ^<b>†</b>
  作者：Ren‐Qi Xu、Ping Yang、Chao Zheng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/cjoc.202000109

  日期：2020.7

  Asymmetric arylative dearomatization reactions of para ‐aminophenols are realized by a Pd‐catalyst consisting of a TADDOL (α,α,α',α'‐tetraaryl‐2,2‐disubstituted 1,3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol)‐derived chiral phosphoramidite ligand. The tetracyclic products bearing the key skeleton of Erythrina alkaloids are afforded in reasonable yields (up to 73%) with good to excellent enantioselectivity (up to 97% ee).

  对氨基苯酚的不对称芳基脱芳香化反应是通过由TADDOL（α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二取代的1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）组成的Pd催化剂实现的。衍生的手性亚磷酰胺配体。带有赤藓生物碱关键骨架的四环产物以合理的收率（高达73％）和良好至优异的对映选择性（高达97％ee）提供。通过将此方法用作关键步骤，可以实现（–）-3-去甲氧基赤藓丁酮的精确全合成。
• A Catalytic Asymmetric Pictet–Spengler Platform as a Biomimetic Diversification Strategy toward Naturally Occurring Alkaloids
  作者：Manuel J. Scharf、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c06664

  日期：2022.8.31

  N-carbamoyl-β-arylethylamines with diverse aldehydes toward enantioenriched THIQs. The obtained products proved to be competent intermediates in the synthesis of THIQ, aporphine, tetrahydroberberine, morphinan, and androcymbine natural products. Novel catalyst design with regard to the stabilization of cationic intermediates was crucial to accomplish high reactivity while simultaneously achieving unprecedented

  四氢异喹啉 (THIQ) 生物碱是一大类生物活性天然产物，其母体化合物和相关的下游生物合成次级代谢物跨越数千个孤立的结构。针对相关 THIQ 的化学酶合成方法依赖于 Pictet-Spenglerase，例如去甲克劳林合成酶 (NCS)，其范围严格限于与多巴胺相关的酚类底物。为了克服化学合成背景下的这些限制，我们在此报告了N的不对称 Pictet-Spengler 反应-氨基甲酰基-β-芳基乙胺与不同的醛对对映体富集的 THIQ。所得产物证明是合成THIQ、阿吗啡、四氢小檗碱、吗啡喃和雄仙碱天然产物的有效中间体。关于阳离子中间体稳定化的新型催化剂设计对于实现高反应性至关重要，同时实现生物相关底物反应的前所未有的立体选择性。
• sSPhos: A General Ligand for Enantioselective Arylative Phenol Dearomatization via Electrostatically-Directed Palladium Catalysis
  作者：Max Kadarauch、David M. Whalley、Robert J. Phipps

  DOI：10.1021/jacs.3c10663

  日期：2023.11.29

  structures. However, bespoke chiral ligands must typically be identified for each new scaffold variation. We have addressed this limitation by applying the concept of electrostatically-directed palladium catalysis whereby the chiral sulfonated ligand sSPhos engages in electrostatic interactions with a phenolate substrate via its associated alkali metal cation. This approach allows access to highly enantioenriched

  芳基苯酚脱芳构化从简单的起始材料提供了复杂的、基于环己酮的支架，并且不对称版本允许获得有价值的对映体富集结构。然而，通常必须为每个新的支架变异确定定制的手性配体。我们通过应用静电定向钯催化的概念解决了这一限制，其中手性磺化配体 sSPhos 通过其相关的碱金属阳离子与酚盐底物发生静电相互作用。这种方法可以得到高度对映体富集的螺环己二烯酮，这一过程最初由 Buchwald 及其同事以主要外消旋的方式报道。此外，sSPhos 能够熟练地形成另外两种不同的支架（以前需要根本不同的手性配体）以及一种新型的氧连接支架。我们设想，sSPhos 所表现出的广泛通用性将促进这种重要反应类型的扩展，并突显这种利用有吸引力的静电相互作用的不寻常设计原理的潜力。
• 10.1021/ol403365
  作者：Kiruthika, Selvarangam E.、Perumal, Paramasivan Thirumalai

  DOI：10.1021/ol403365

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