6,6-Dimethyl-1,3-diphenylheptane-1,5-dione | 51503-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 6,6-Dimethyl-1,3-diphenylheptane-1,5-dione
• CAS: 51503-03-8
• 化学式: C₂₁H₂₄O₂
• 分子量: 308.42
• InChiKey: IMDKFRSDQJFTLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 6,6-Dimethyl-1,3-diphenylheptane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过 N-(二苯基膦基)-1-氮杂烯丙基阴离子与 α,β-不饱和羰基化合物反应形成苯基取代的吡啶的新方法。一种新的初级乙烯基胺合成等效物

  摘要：

  N-膦酰基-1-氮杂烯丙基阴离子衍生自相应的亚胺或烯胺，与α,β-不饱和羰基化合物反应生成苯基取代的吡啶以及1-丙酮和1,5-戊二酮衍生物。描述了涉及一系列迈克尔加成和分子内氮杂-霍纳-维蒂希反应的合理机制，并且发现 1-氮杂烯丙基阴离子的行为与伯乙烯胺的合成等效物相同。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1937

文献信息

• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• Samarium(III) Tris(2,6-di-<i>tert</i>-butyl-4-methylphenoxide): Preparation, Properties, and Catalytic Activity in the Michael Type Reaction
  作者：Kosuke Katagiri、Miyuki Kameoka、Masayoshi Nishiura、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1246/cl.2002.426

  日期：2002.4

  Samarium(III) tris(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (1), which is a highly coordinatively unsaturated complex, was prepared by the reaction of samarium(III) iodide with sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide, and the crystal structure of its acetonitrile complex was determined by X-ray analysis. Complex 1 catalyzed the sequential Michael-Michael-aldol reaction of 3,3-dimethyl-2-butanone with

  钐 (III) 三（2,6-二叔丁基-4-甲基苯醚） (1) 是一种高度配位不饱和的络合物，由碘化钐 (III) 与 2,6-二钠反应制备-叔丁基-4-甲基苯醚，其乙腈配合物的晶体结构通过X射线分析确定。配合物 1 催化 3,3-二甲基-2-丁酮与苯扎乙酰苯的连续迈克尔-迈克尔-醛醇反应。
• Addition regioselective d'enolates de cetones aux α-enones
  作者：J. Bertrand、L. Gormchon、P. Mahoni

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85094-2

  日期：1984.1

  Regio and stereochemistry in the addition of preformed magnesium and lithium ketone enolates (1 to 8) to α-enones (10 and 11) have been examined. When the substitution degree of the enolate is increased the formation of δ-diketone is favoured; nevertheless a good efficiency in the synthesis of the γ-ethylenic β-ketols (1-2 addition) is obtained via bromomagnesium enolates (EMgX) under kinetic conditions

  已经研究了在α-烯酮（10和11）中添加预先形成的镁和锂酮烯醇酸酯（1至8）的区域和立体化学。当烯醇化物的取代度增加时，倾向于形成δ-二酮；反之，则增加。然而，在动力学条件下通过溴化镁烯醇盐（EMgX）获得了合成γ-烯属β-酮醇的良好效率（1-2加成）。烯醇锂（ELi），主要是烯醇镁（E 2 MgX）优先提供迈克尔加成。通常观察到从1-2加到1-4的可逆性，但使用EMgBr或E 2时，非对映异构体δ-diLetones的立体化学（如果有）镁为起始烯醇化物。
• Resolving the Mechanistic Complexity in Triarylborane-Induced Conjugate Additions
  作者：Robert J. Mayer、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acscatal.2c04905

  日期：2022.12.16

  double-label crossover experiments and comparisons of absolute reaction rates. We have now performed a detailed investigation on the kinetics and mechanism of the triarylborane-initiated conjugate addition reactions of allylsilanes and silyl enol ethers to α,β-unsaturated carbonyl compounds. NMR spectroscopic monitoring of such reactions gave rise to sigmoidal kinetic profiles, allowing us to directly

  以往的研究表明，路易斯酸催化的烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物或迈克尔受体的加成反应中的催化活性物质通常是甲硅烷-羰基加合物，而不是羰基与路易斯酸的加合物用于反应的诱导。到目前为止，此类催化剂变化的间接证据来自双标记交叉实验和绝对反应速率的比较。我们现在对三芳基硼烷引发的烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应的动力学和机理进行了详细研究。这种反应的 NMR 光谱监测产生了 S 形动力学曲线，使我们能够在反应的主要部分直接跟踪催化活性路易斯酸从诱导期的三芳基硼烷到甲硅烷基离子的变化。交叉实验和四元和五元环状分子内捕获产物的分离提供了对该机制的进一步了解。各种机械变体和动力学模型的 DFT 计算阐明了复杂反应网络的运行，使实验观察合理化。
• The Michael Condensation. III. The Addition of Simple Ketones¹
  作者：David B. Andrews、Ralph Connor

  DOI：10.1021/ja01308a031

  日期：1935.5