11-phenyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine | 2770-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 11-phenyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: 11-Phenyl-dibenzo<1.4>oxazepin；6-phenylbenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 2770-17-4
• 化学式: C₁₉H₁₃NO
• 分子量: 271.318
• InChiKey: CGNUUPFVHAWXPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  393.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-phenyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 11-Phenyl-10,11-dihydro-dibenz<1,4>oxazepin
  参考文献：
  名称：

  七元环亚胺的合成及对映选择性氢化：取代的二苯并[b，f] [1,4]恶二氮杂pine。

  摘要：

  通过使用[Ir（COD）Cl]（2）/（S ）-Xyl-C（3）*-TunePhos配合物在吗啉-HCl的存在下作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/c1cc12263k
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-6-氟硝基苯 在 盐酸 、 sodium formate 、 palladium diacetate 、 乙酸酐 、 铁粉 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 三氯氧磷 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 11-phenyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的C（sp 2）–H亚氨基化环化反应：构建二苯并恶二氮杂a的通用方法

  摘要：

  已经开发了一种通过Pd催化的异氰酸酯插入和分子内C（sp 2）-H活化来构建二苯并氧杂氮杂和二苯并二氮杂的支架的通用方法。这是通过C–H亚氨基化环化形成七元杂环的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00683

文献信息

• Peroxydicarbonate-mediated oxidation of N-(ortho-aryloxyphenyl) and N-(ortho-arylaminophenyl)aldimines
  作者：Rino Leardini、Hamish McNab、Daniele Nanni

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00769-5

  日期：1995.10

  the methyl group: this process entails the formation of carbamoyl radicals, which cyclise onto the carbon-nitrogen double bond, furnishing quinoxalinone derivatives, or loose carbon monoxide to yield benzimidazoles through ring closure of aminyl radicals. A novel cyclisation of a nitrogen-centred radical onto a formamido group could account for the formation of a benzimidazolinone derivative.

  亚氨的基团5，从亚胺获得1通过夺氢与二异丙基过二碳酸酯（DPDC），得到通过7元环闭合dibenzoxazep​​ines。竞争性的六元环化导致中间的螺环己二烯基重新排列为芳氧基；此过程需要从氧到碳原子的新型1,5-芳基自由基移位，并生成二苯甲酮，苯并恶唑和联苯。讨论了氮杂ze庚因六元环封闭中间体的重排而产生的可能性。对于亚胺1e，由于iso的副反应，在较小程度上形成5e。-propoxycarbonyloxy自由基，其引起分子间芳族本位3'-取代连接到两个氧原子的苯环的环上。在自由基加成至2-苯氧基异氰基苯中生成的亚氨基上也可以观察到1，5-芳基的迁移。相反，亚胺2的反应DPDC不能提供亚氨基，因为亚氨基氢的提取要比甲基的氧化慢：此过程需要形成氨基甲酰基，使其环化到碳-氮双键上，提供喹喔啉酮衍生物或疏松的一氧化碳通过闭环氨基自由基产生苯并咪唑。以氮为中心的自由基在甲酰胺基上的新型环化可以解释苯并咪唑啉酮衍生物的形成。
• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• N-(ortho-Aryloxyphenyl)arylimidoyl radicals: Novel 1,5-aryl radical translocation from oxygen to carbon
  作者：Simona Guidotti、Rino Leardini、Daniele Nanni、Patrizia Pareschi、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02283-h

  日期：1995.1

  Imidoyl radicals 4a-d, obtained by hydrogen abstraction from imines 1a-d, give 7-membered cyclisation leading to oxazapines 2a-d. The intermediate spirocyclohexadienyl radicals of the competitive 6-membered ring closure (6a-d) rearrange to aryloxy radicals, giving benzophenones 3a-d: the whole process entails a novel 1,5-aryl radical translocation from an oxygen to a carbon atom.

  通过从亚胺1a-d提取氢而获得的亚氨基自由基4a-d产生7元环化反应，生成恶唑烷2a-d。竞争性6元环封闭（6a-d）的中间螺环己二烯基重排成芳氧基，得到二苯甲酮3a-d：整个过程需要从氧到碳原子的新型1,5-芳基易位。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Imidoyl Chlorides with Grignard Reagents
  作者：Lars K. Ottesen、Fredrik Ek、Roger Olsson

  DOI：10.1021/ol0600234

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] A general, high yielding rapid iron-catalyzed cross-coupling reaction between Grignard reagents and imidoyl chlorides is described. These reactions are typically completed within 5 min, resulting in high yields of 71-96% using 5% iron catalyst in a THF-NMP solvent mixture. Functionalized imidoyl chlorides (e.g., R = CO(2)Me) gave excellent yields (89%).

  [反应：见正文]描述了格氏试剂与亚氨基酰氯之间一般的，高产率的快速铁催化的交叉偶联反应。这些反应通常在5分钟内完成，使用THF-NMP溶剂混合物中的5％铁催化剂可产生71-6％的高收率。功能化的亚氨酰氯（例如R = CO（2）Me）的收率极高（89％）。
• Concise Palladium-Catalyzed Synthesis of Dibenzodiazepines and Structural Analogues
  作者：Dmitry Tsvelikhovsky、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja206229y

  日期：2011.9.14

  A general and highly efficient protocol for the synthesis of dibenzodiazepines and their structural analogues is reported. In the presence of catalytic quantities of palladium, readily accessible precursors are cross-coupled with ammonia and then spontaneously undergo an intramolecular condensation to form the corresponding dibenzodiazepines in one step. This new strategy is applicable to the construction

  报告了合成二苯二氮卓类及其结构类似物的通用且高效的方案。在催化量的钯存在下，容易获得的前体与氨交叉偶联，然后自发地进行分子内缩合，一步形成相应的二苯二氮卓类。这种新策略适用于构建各种二苯并氧氮杂和其他结构相关的杂环。