bicyclo[3.1.0]hexan-1-ol | 7422-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[3.1.0]hexan-1-ol
• 英文别名: Bicyclo-[3.1.0]-hexan-1-ol
• CAS: 7422-09-5
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: NHPHSQKWQYLZSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  158.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[3.1.0]hexan-1-ol 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化钛 、 manganese(III) acetylacetonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1RS,5SR)-3-phenyl-2-azabicyclo[3.3.1]non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Mn(III)-介导的形式 [3+3]-乙烯基叠氮化物和环丙醇的环化：氮杂杂环的不同合成

  摘要：

  Mn(III) 介导的正式[3+3]-环化已经使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇开发。乙烯基叠氮化物作为一个含一个氮的三原子单元，通过与单环环丙醇反应制备吡啶和δ-内酰胺，以及构建2-氮杂双环[3.3.1]和2-氮杂双环[4.3.1]骨架，成功应用与双环环丙醇、双环[3.1.0]己-1-醇和双环[4.1.0]庚-1-醇。这些反应是通过 β-羰基自由基的自由基加成引发的，β-羰基自由基是由环丙醇与 Mn(III) 的单电子氧化产生的，与乙烯基叠氮化物产生亚胺基自由基，亚胺基自由基与分子内的羰基环化。此外，将本方法应用于合成四元吲哚生物碱，melinonine-E，

  DOI：

  10.1021/ja200879w
• 作为产物：
  描述：

  5-已酸甲酯 在 ClTi(OoPr)3 、 Cyclopentylmagnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到bicyclo[3.1.0]hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通往七人和八人摩托车的新途径

  摘要：

  通过串联应用ω-乙烯基酯的分子内库林科维奇环丙烷化反应和氧化生成的环丙醇，已经开发出一种简便的构建双环[6.3.0]十一烷或双环[5.3.0]癸烷骨架的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01142-8

文献信息

• Mn(III)-Mediated Reactions of Cyclopropanols with Vinyl Azides: Synthesis of Pyridine and 2-Azabicyclo[3.3.1]non-2-en-1-ol Derivatives
  作者：Yi-Feng Wang、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ja905110c

  日期：2009.9.9

  to the formation of 2-azabicyclo[3.3.1]non-2-en-1-ol derivatives using a catalytic amount of Mn(acac)(3). These reactions may be initiated by a radical addition of beta-keto radicals, generated by the one-electron oxidation of cyclopropanols, to vinyl azides to give iminyl radicals, which would cyclize with the intramolecular carbonyl groups. In addition, versatile transformations of 2-azabicyclo[3.3

  Mn(III) 介导的取代吡啶和 2-氮杂双环 [3.3.1] 非 2-en-1-ol 衍生物的发散合成使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇进行开发。简而言之，在 Mn(acac)(3)（1.7 当量）存在下，乙烯基叠氮化物与单环环丙醇反应生成吡啶，而与双环环丙醇反应生成 2-氮杂双环 [3.3.1]non-2 -en-1-ol 衍生物，使用催化量的 Mn(acac)(3)。这些反应可以通过将环丙醇单电子氧化产生的β-酮基自由基加成到乙烯基叠氮化物以产生亚胺基自由基来引发，亚胺基自由基会与分子内羰基环化。此外，2-氮杂双环[3.3.1]non-2-en-1-ol 到 2-氮杂双环[3.3] 的通用转化。
• A New Versatile Reagent for the Synthesis of Cyclopropylamines Including 4-Azaspiro[2.n]alkanes and Bicyclo[n.1.0]alkylamines
  作者：Vladimir Chaplinski、Harald Winsel、Markus Kordes、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1997-17828

  日期：——

  The reaction of dialkylcarboxamides 1 with 1 equiv. of methyltriisopropyloxytitanium together with only 1.1 equiv. of a Grignard reagent gives cyclopropylamines 3 in better yields than the previously published method with 2 equiv. of Grignard reagent and 1 equiv. of Ti(OiPr)4. This new protocol can be applied to intramolecular reactions with in situ generation of the Grignard reagent from ω-bromo-N,N-dimethylhexanamide and methyl ω-bromohexanoate yielding the expected 1-dimetehylaminocyclo[4.1.0]hexane 15 and the corresponding alcohol 18. Cyclohexylmagnesium bromide or chloride transforms N,N-dibenzylformamide and ethyl acetate to 7-exo-N,N-dibenzylaminonorcarane and 7-exo-hydroxy-7-methylnorcarane. N-Methyl-ℇ-caprolactam 25b and even the strained N-benzylpropiolactam 25a were converted to the spirocyclopropanated heterocycles 26a,b.

  二烷基羧酰胺1与等摩尔的三异丙氧甲基钛反应，结合仅1.1摩尔的格氏试剂，所得环丙胺3的产率优于之前发布的方法，该方法使用2摩尔的格氏试剂和1摩尔的Ti(OiPr)4。这种新方案可用于酰胺内分子反应，通通过ω-溴-N,N-二甲基己酰胺和甲基ω-溴己酸酯原位生成格氏试剂，获得预期的1-二甲氨基环[4.1.0]己烷15及相应的醇18。环己基溴镁或氯镁可将N,N-二苯甲基甲酰胺和乙酸乙酯转化为7-exo-N,N-二苯甲基氨基诺卡烷和7-exo-羟基-7-甲基诺卡烷。N-甲基-ε-己内酯25b，甚至是应变较大的N-苄基丙烯内酯25a，均可转化为螺环丙烷化的杂环化合物26a,b。
• Tandem C-C Bond Cleavage of ­Cyclopropanols and Oxidative Aromatization by Manganese(IV) Oxide in a Direct C-H to C-C Functionalization of Heteroaromatics
  作者：Desta Doro Bume、Cody Ross Pitts、Thomas Lectka

  DOI：10.1002/ejoc.201501405

  日期：2016.1

  report a direct C–H to C–C bond functionalization of electron-deficient heteroaromatics enabled by mild C–C bond cleavage of cyclopropanols as a new route to β-aryl carbonyl-containing products. Additionally, as an alternative to using a “catalyst” that requires an excess amount of a sacrificial oxidant for regeneration and/or oxidative aromatization, this paper features manganese(IV) oxide as an inexpensive

  我们报告了通过环丙醇的温和 C-C 键裂解实现的缺电子杂芳烃的直接 C-H 到 C-C 键官能化，作为获得含 β-芳基羰基产物的新途径。此外，作为使用需要过量牺牲氧化剂进行再生和/或氧化芳构化的“催化剂”的替代方案，本文将锰 (IV) 氧化物作为一种廉价的“双重作用”试剂——影响 C-C键断裂和最终重构化。在特定条件下，各种杂环被证明能够形成区域选择性 C-C 键，以及具有广泛官能团耐受性的各种环丙醇。我们重点介绍了复杂分子合成和生物活性生物碱直接衍生化的应用。此外，
• A new route to seven-and eight-membered carbocycles
  作者：Jong Sun U、Jinhwa Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01142-8

  日期：1997.7

  A facile method for the construction of bicyclo[6.3.0]undecane or bicyclo[5.3.0]decane skeleton has been developed by the tandem application of the intramolecular Kulinkovich cyclopropanation of ω-vinyl esters and oxidation of the resulting cyclopropanols.

  通过串联应用ω-乙烯基酯的分子内库林科维奇环丙烷化反应和氧化生成的环丙醇，已经开发出一种简便的构建双环[6.3.0]十一烷或双环[5.3.0]癸烷骨架的方法。
• Mn(III)-Mediated Formal [3+3]-Annulation of Vinyl Azides and Cyclopropanols: A Divergent Synthesis of Azaheterocycles
  作者：Yi-Feng Wang、Kah Kah Toh、Eileen Pei Jian Ng、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ja200879w

  日期：2011.4.27

  Mn(III)-mediated formal [3+3]-annulation has been developed using readily available vinyl azides and cyclopropanols with a wide range of substituents. Vinyl azides were successfully applied as a three-atom unit including one nitrogen to prepare pyridines and δ-lactams by the reactions with monocyclic cyclopropanols as well as to construct 2-azabicyclo[3.3.1] and 2-azabicyclo[4.3.1] frameworks with

  Mn(III) 介导的正式[3+3]-环化已经使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇开发。乙烯基叠氮化物作为一个含一个氮的三原子单元，通过与单环环丙醇反应制备吡啶和δ-内酰胺，以及构建2-氮杂双环[3.3.1]和2-氮杂双环[4.3.1]骨架，成功应用与双环环丙醇、双环[3.1.0]己-1-醇和双环[4.1.0]庚-1-醇。这些反应是通过 β-羰基自由基的自由基加成引发的，β-羰基自由基是由环丙醇与 Mn(III) 的单电子氧化产生的，与乙烯基叠氮化物产生亚胺基自由基，亚胺基自由基与分子内的羰基环化。此外，将本方法应用于合成四元吲哚生物碱，melinonine-E，