allyl 6-O-(4-O-allyl-2,3-di-O-tetradecyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-di-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside | 957473-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 6-O-(4-O-allyl-2,3-di-O-tetradecyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-di-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-5-prop-2-enoxy-3,4-di(tetradecoxy)oxan-2-yl]oxymethyl]-6-prop-2-enoxy-4,5-di(tetradecoxy)oxan-3-ol
• CAS: 957473-10-8
• 化学式: C₇₄H₁₄₂O₁₁
• 分子量: 1207.93
• InChiKey: HNSLGEZRTVAZDI-DXWICPNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  25.9
• 重原子数：
  85
• 可旋转键数：
  66
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  allyl 6-O-(6-O-acetyl-4-O-allyl-2,3-di-O-tetradecyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-di-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到allyl 6-O-(4-O-allyl-2,3-di-O-tetradecyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-di-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a 1α,4'-Di-O-allylated, 2,3,2',3'-Tetra-O-tetradecylated Lipid A Mimic and Its 4-O-(4-Methoxybenzyl) Precursor

  摘要：

  合成了一种类脂A的化合物18，其龙胆二糖骨架中的D-葡萄糖胺基团被替换为D-葡萄糖基团，C-2、C-3、C-2'和C-3'位置上的酯和酰胺连接的脂肪酸被替换为O-十四烷基，C-1α和C-4'位置上的磷酸基团被替换为O-丙烯基，该化合物通过Schmidt三氯乙酰胺法合成，共13步，总收率为8％。丙烯基4,6-O-(4-甲氧基苯甲醛基)-α-D-葡萄糖苷(1)和甲基4,6-O-苯甲醛基-α-D-葡萄糖苷(4)是制备相应的O-烷基化和O-丙烯基化糖基供体和糖核苷的起始物质。在二氯甲烷中，三氟化硼醚催化高度优先形成所需的β-(1→6)-糖苷键，当三甲基硅基三氟甲磺酸盐用作催化剂时，α-连接的脂肪二糖是主要产物，在两种情况下，不管起始亚胺的异构构型如何。在偶联步骤中，长时间使用酸催化剂还可用于一锅法去除目标类脂A的中间体4-O-(4-甲氧基苯甲醇)保护基。

  DOI：

  10.1135/cccc20061532

文献信息

• Synthesis of a 1α,4'-Di-O-allylated, 2,3,2',3'-Tetra-O-tetradecylated Lipid A Mimic and Its 4-O-(4-Methoxybenzyl) Precursor
  作者：Marek Baráth、Mária Petrušová、Ján Hirsch、Ladislav Petruš

  DOI：10.1135/cccc20061532

  日期：——

  Compound18mimicking lipid A, containing D-glucose instead of D-glucosamine moieties in its gentiobiose skeleton,O-tetradecyl groups at the C-2, C-3, C-2' and C-3' instead of the ester- and amide-linked fatty acids, andO-allyl groups at the C-1α and C-4' replacing the phosphate groups, was synthesized by the Schmidt trichloroacetamidate method in a combined 8% yield of 13 steps. Allyl 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside (1) and methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside (4) were starting materials for preparation of the respectiveO-alkylated andO-allylated glycosyl donor and sugar nucleophile. While boron trifluoride etherate in dichloromethane catalysed a highly preferential formation of the required β-(1→6)-glycosidic bond, α-linked lipidodisaccharide was a major product when trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was used as a catalyst, in both cases independently of the anomeric configuration of the starting imidate. Prolonged treatment with acid catalysts in the coupling step was exploited also for a one-pot removal of the intermediate 4-O-(4-methoxybenzyl) protection of the target mimic18of lipid A.

  合成了一种类脂A的化合物18，其龙胆二糖骨架中的D-葡萄糖胺基团被替换为D-葡萄糖基团，C-2、C-3、C-2'和C-3'位置上的酯和酰胺连接的脂肪酸被替换为O-十四烷基，C-1α和C-4'位置上的磷酸基团被替换为O-丙烯基，该化合物通过Schmidt三氯乙酰胺法合成，共13步，总收率为8％。丙烯基4,6-O-(4-甲氧基苯甲醛基)-α-D-葡萄糖苷(1)和甲基4,6-O-苯甲醛基-α-D-葡萄糖苷(4)是制备相应的O-烷基化和O-丙烯基化糖基供体和糖核苷的起始物质。在二氯甲烷中，三氟化硼醚催化高度优先形成所需的β-(1→6)-糖苷键，当三甲基硅基三氟甲磺酸盐用作催化剂时，α-连接的脂肪二糖是主要产物，在两种情况下，不管起始亚胺的异构构型如何。在偶联步骤中，长时间使用酸催化剂还可用于一锅法去除目标类脂A的中间体4-O-(4-甲氧基苯甲醇)保护基。