作者:Rolf Huisgen、Peter Pöchlauer、Grzegorz Mlostoń、Kurt Polborn
DOI:10.1002/hlca.200790102
日期:2007.5
12B confirms the ‘mixed’ 1 : 1 : 1 product. Competing is an (E)-BTE-catalyzed decomposition of 4 to give 2,3,4,4-tetramethylpent-1-ene (7)+N2; the reaction of (E)-BTE with a trace of water appears to be responsible for the chain initiation. The H2SO4-catalyzed decomposition of diazoalkane 4, indeed, produced the alkene 7 in high yield. The attack on the hindered diazoalkane 4 by 11 is slower than that
二(叔丁基)重氮甲烷(4)是一种亲核的1,3-偶极子,在一个末端具有很强的空间位阻。与2,3-双(三氟甲基)富马腈((E)-BTE)反应时,形成高度亲电的四受体取代的乙烯,以1:2的形式形成亚氨基取代的环戊烯9。假定为中间体的开链两性离子10添加了(E)-BTE的第二个分子。所述19 F-和13 C-NMR谱允许两个非对映体,的结构分配9A和9B。两性离子10也可以被2,3-dicyanofumarate二甲基二甲酸酯(11)拦截并提供非对映异构体环戊烯12A和12B ; 12B的X射线分析证实了“混合” 1:1 1:1的产品。竞争是(E)-BTE催化的4分解,得到2,3,4,4-四甲基戊-1-烯(7)+ N 2;(E)-BTE与微量水的反应似乎是链引发的原因。H 2 SO 4催化的重氮烷4分解,确实产生了烯烃7高产。在攻击受阻重氮烷4由11比由慢(ë) - BTE ; 两性离子中间体21