2-methyldec-2-en-4-ol | 70719-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methyldec-2-en-4-ol
• 英文别名: 2-Methyl-2-decen-4-ol
• CAS: 70719-36-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: NLBZVNOKHJLXBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldec-2-en-4-ol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以56%的产率得到2-Methyl-2-decen-4-one
  参考文献：
  名称：

  催化重排策略合成α-氧化的β，γ-不饱和酮†

  摘要：

  公开了从容易获得的α，β-不饱和酮直接进入α-加氧的β，γ-不饱和酮的两步法。发现双（烯丙基）醇在1mol％的廉价且无腐蚀性的对甲苯磺酸的存在下发生骨架重排。进行了计算研究以支持该机理并合理化催化剂酸度对产物选择性的影响。

  DOI：

  10.1039/c8ob01559g
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-(trimethylsilyl)-1-octene oxide 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-methyldec-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Masnyk, Marek; Wicha, Jerzy, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 4, p. 677 - 684

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective C−C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja9075293

  日期：2010.1.13

  The rhodium-catalyzed reaction of racemic allyl alcohols with methyl phenyldiazoacetate or methyl styryldiazoacetate results in a two-step process, an initial oxonium ylide formation followed by a [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the more conventional O-H insertion chemistry as long as donor/acceptor carbenoids and highly substituted allyl alcohols are used as substrates

  外消旋烯丙醇与苯基重氮乙酸甲酯或苯乙烯基重氮乙酸甲酯的铑催化反应产生一个两步过程，首先形成氧鎓叶立德，然后进行 [2,3]-σ 重排。只要使用供体/受体类卡宾和高度取代的烯丙醇作为底物，该过程就可以与更传统的 OH 插入化学竞争。当反应由 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，会以高对映选择性 (85-98% ee) 产生具有两个相邻季中心的叔 α-羟基羧酸衍生物。
• Copper-Catalyzed Reductive Ireland–Claisen Rearrangements of Propargylic Acrylates and Allylic Allenoates
  作者：Siyuan Guo、Kong Ching Wong、Stephan Scheeff、Zhuo He、Wesley Ting Kwok Chan、Kam-Hung Low、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02455

  日期：2022.1.7

  The copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement of propargylic acrylates led to 3,4-allenoic acids. The use of silanes or pinacolborane as stoichiometric reducing agents and triethylphosphite as a ligand facilitated the divergent and complementary selectivity for the synthesis of diastereomeric anti- and syn-rearranged products, respectively. Copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。
• Isomerization of Allylic Alcohols Catalyzed by Vanadium or Molybdenum Complexes
  作者：Seijiro Matsubara、Takashi Okazoe、Koichiro Oshima、Kazuhiko Takai、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.844

  日期：1985.3

  Isomerization of primary allylic alcohols proceeds in dichloromethane at 25 °C in the presence of the catalyst prepared in situ from VO(acac)2 or MoO2(acac)2, and Me3SiOOSiMe3 to give tertiary isomers in good yields. The catalysts are also effective for the rearrangements of sec.→tert. allylic alcohols. The isomerization of an allenyl allylic alcohol, 6-methyl-1,2,5-heptatrien-4-ol, gives either (E)-2-methyl-3,5,6-heptatrien-2-ol or (E)-6-methyl-3,5-heptadien-2-one selectively depending on the reaction conditions.

  初级烯丙醇的异构化在25 °C的二氯甲烷中进行，使用现场制备的催化剂（VO(acac)2或MoO2(acac)2，和Me3SiOOSiMe3），能够高产率地生成三级异构体。这些催化剂在二次烯丙醇转化为三级烯丙醇的重排反应中也表现出良好的活性。对于烯炔烯丙醇6-甲基-1,2,5-七烯-4-醇的异构化，则根据反应条件的不同，可以选择性地产生(E)-2-甲基-3,5,6-七烯-2-醇或(E)-6-甲基-3,5-七烯-2-酮。
• Directive and shielding effects of the trimethylsilyl group. Unprecedented β-selectivity in the reaction of α,β-epoxyalkylsilanes with hindered α-sulphonyl anions
  作者：Pawel Jankowski、Stanislaw Marczak、Marek Masnyk、Jerzy Wicha

  DOI：10.1039/c39910000297

  日期：——

  Anions generated from hindered primary and secondary alkyl phenyl sulphones react with trimethylsilyloxirane to yield a mixture of products of addition in α- and β-positions or exclusively the product of addition in the β-position.

  由受阻伯和仲烷基苯基砜产生的阴离子与三甲基硅基环氧乙烷反应，产生α-和β-位加成产物的混合物，或仅产生β-位加成产物。
• Critical importance of molecular sieves in titanium(IV)–calix[4]arene catalyzed epoxidation of allylic alcohols
  作者：Antonio Massa、Antonietta D'Ambrosi、Antonio Proto、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00059-4

  日期：2001.3

  The first synthetic application of Ti(IV)–calix[4]arenes as catalysts in regio- and stereoselective epoxidation of allylic alcohols is reported. The catalytic properties of these Ti(IV) complexes are dramatically enhanced in the presence of activated 4 Å molecular sieves.

  据报道，Ti（IV）–calix [4]芳烃在烯丙基醇的区域和立体选择性环氧化中作为催化剂的首次合成应用。在活化的4Å分子筛的存在下，这些Ti（IV）配合物的催化性能得到显着提高。