methyl 3-hydroxy-2-methylenenonanoate | 143164-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylenenonanoate
• 英文别名: Nonanoic acid, 3-hydroxy-2-methylene-, methyl ester；methyl 3-hydroxy-2-methylidenenonanoate
• CAS: 143164-96-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: LHBFJRKVQGSQOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 沸点：
  284.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylenenonanoate 在 咪唑 、 水 、 二甲基亚砜 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidenenonanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Hyphenating the curtius rearrangement with Morita-Baylis-Hillman adducts: synthesis of biologically active acyloins and vicinal aminoalcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1590/s0103-50532011000800022
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三丁基膦 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以52%的产率得到methyl 3-hydroxy-2-methylenenonanoate
  参考文献：
  名称：

  温和的协同催化剂促进高效的Baylis-Hillman反应及其在催化不对称合成中的应用

  摘要：

  三丁基膦与酚类的温和协同催化剂（例如（±）-1,1'-联-2-萘酚（BINOL）在THF中）促进了Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到α-亚甲基-β-羟基链烷酮。在有1,1'-联-2-萘酚存在下，该反应进行得比在没有它的情况下进行得快得多。的1项1 H NMR研究表明，1,1'-联-2-萘酚用作布朗斯台德酸来激活醛和偏振烯烃的羰基。通过使用三丁基膦与钙手性催化剂的协同催化剂来检查反应在催化不对称合成中的应用，以相当好的收率得到具有相当好的％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00125-8

文献信息

• Dehydrative Cross-Coupling of Allylic Alcohols with Alkynes
  作者：Peizhong Xie、Zuolian Sun、Shuangshuang Li、Lei Zhang、Xinying Cai、Weishan Fu、Xiaobo Yang、Yanan Liu、Xiangyang Wo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00108

  日期：2020.2.21

  the directly dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with terminal alkynes was developed. This calcium salt cocatalyst facilitates the oxidative addition of the palladium catalyst (1 mol %) to the C-OH bond. Then, the in situ-generated hydroxide ion deprotonates the terminal alkynes to promote the formation of the allylalkynylpalladium intermediate, liberating water as the only byproduct. This

  开发了一种高效的Pd / Ca催化体系，用于烯丙基醇与末端炔烃的直接脱水交叉偶联。该钙盐助催化剂促进了钯催化剂（1mol％）向C-OH键的氧化加成。然后，原位产生的氢氧根离子使末端炔烃去质子化，从而促进烯丙基炔基钯中间体的形成，释放出水作为唯一的副产物。密度泛函理论计算也支持这种提出的机制。由便宜的起始原料以10g规模制备抗癌剂。
• Acyloins from Morita–Baylis–Hillman adducts: an alternative approach to the racemic total synthesis of bupropion
  作者：Giovanni W. Amarante、Patrícia Rezende、Mayra Cavallaro、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.040

  日期：2008.6

  In this Letter, we describe an easy and straightforward strategy for the preparation of acyloins (α-hydroxyketones) from Morita–Baylis–Hillman adducts, based on a Curtius rearrangement. Different acyloins were obtained with good overall yield (>40% for three steps). To exemplify the synthetic usefulness of this strategy, total synthesis of (±)-bupropion, a dopamine, and nor-epinefrine reuptake inhibitor

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。
• Design, Synthesis, and Activity Evaluation of Novel Acyclic Nucleosides as Potential Anticancer Agents <i>In Vitro</i> and <i>In Vivo</i>
  作者：Er-Jun Hao、Gong-Xin Li、Yu-Ru Liang、Ming-Sheng Xie、Dong-Chao Wang、Xiao-Han Jiang、Jia-Yi Cheng、Zhi-Xian Shi、Yang Wang、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c01717

  日期：2021.2.25

  In the present work, 103 novel acyclic nucleosides were designed, synthesized, and evaluated for their anticancer activities in vitro and in vivo. The structure–activity relationship (SAR) studies revealed that most target compounds inhibited the growth of colon cancer cells in vitro, of which 3-(6-chloro-9H-purin-9-yl)dodecan-1-ol (9b) exhibited the most potent effect against the HCT-116 and SW480

  在目前的工作中，设计、合成了 103 种新型无环核苷，并评估了它们的体外和体内抗癌活性。构效关系（SAR）研究表明，大多数目标化合物在体外均能抑制结肠癌细胞的生长，其中3-(6-氯-9 H -purin-9-yl)dodecan-1-ol ( 9b )对 HCT-116 和 SW480 细胞表现出最有效的作用，IC 50值分别为 0.89 和 1.15 μM。此外，所有( R )-构型的无环核苷衍生物与其( S )-对应物相比都表现出更有效的抗癌活性。机理研究表明，化合物9b通过线粒体膜去极化引发癌细胞系凋亡，并有效抑制集落形成。重要的是，化合物9b可抑制小鼠模型中 SW480 异种移植物的生长，且全身毒性较低。这些结果表明，无环核苷化合物可作为强效且有效的抗癌药物，而化合物9b可能作为一种有前途的先导化合物，在未来的抗癌药物发现中值得进一步关注。
• Visible-Light-Induced Trifluoromethylation of Allylic Alcohols
  作者：Bowen Li、Wubing Zeng、Lin Wang、Zhishuai Geng、Teck-Peng Loh、Peizhong Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01767

  日期：2021.7.2

  organic photoredox-catalyzed dehydroxylative trifluoromethylation of allylic alcohols was developed in an environmentally benign manner. In this reaction, the readily available CF3SO2Na was selected as the trifluoromethylation reagent. The in situ generated byproduct SO2 was reutilized to activate C–OH bond, which enabled this dehydroxylative trifluoromethylation to be performed conveniently. A variety

  以环境友好的方式开发了有机光氧化还原催化的烯丙醇脱羟基三氟甲基化。本反应选用易得的CF 3 SO 2 Na作为三氟甲基化试剂。在原位通过产品生成SO 2被再利用来激活C-OH键，这使此dehydroxylative三氟甲基化将被方便地进行。以高产率和优异的立体选择性获得了多种多功能化的 CF 3 -烯丙基化合物。
• Diastereoselective Synthesis of Biologically Active Cyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Marilia S. Santos、Daniara C. Fernandes、Manoel T. Rodrigues、Thais Regiani、Adriano D. Andricopulo、Ana Lúcia T. G. Ruiz、Débora B. Vendramini-Costa、João E. de Carvalho、Marcos N. Eberlin、Fernando Coelho

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01270

  日期：2016.8.5

  We described herein a three step sequence for the synthesis of cyclopenta[b]indoles with a great structural diversity. The method is based on an oxidative Michael addition of suitable indoles on the double bond of Morita–Baylis–Hillman adducts mediated by a hypervalent iodine reagent (IBX) to form β-ketoesters, which were chemoselectively reduced with NaBH4 in THF to give the corresponding β-hydroxy-esters

  环戊[ b ]吲哚基序存在于几种天然和合成的生物活性化合物中，直接负责其中一些生物活性。我们在本文中描述了用于合成具有极大结构多样性的环戊[ b ]吲哚的三个步骤的序列。该方法基于在高价碘试剂（IBX）介导的Morita-Baylis-Hillman加合物的双键上适当吲哚的氧化迈克尔加成反应，形成β-酮酸酯，然后在THF中用NaBH 4对其进行化学选择性还原，得到相应的β-羟基酯。然后将非对映异构混合物用催化量的三氟甲磺酸（20 mol％）处理，得到环戊四烯[ b]。吲哚类化合物，总收率在8％到73％之间（分2步）。酸催化的环化步骤通过分子内Friedel-Crafts反应，以非对映选择性高的方式得到所需的杂环，其中仅观察到反式产物。还进行了ESI-（+）-MS监测的机理研究，以收集有关此反应机理的证据。还针对一组展示有希望的抗肿瘤特性的人类癌细胞对本文合成的新分子进行了评估。