2-(3,5-difluorophenyl)benzoxazole | 670397-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(3,5-difluorophenyl)benzoxazole
• 英文别名: 2-(3,5-difluorophenyl)benzo[d]oxazole；2-(3,5-difluorophenyl)-1,3-benzoxazole
• CAS: 670397-79-2
• 化学式: C₁₃H₇F₂NO
• 分子量: 231.201
• InChiKey: GMRMQJXLWHZMFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-difluorophenyl)benzoxazole 、 2-溴苯腈 在 三甲基乙酸钾 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有苯并恶唑或苯并噻唑的二氟苯和二氯苯的钯催化无定向CH键芳基化

  摘要：

  在本文中，我们报道了钯催化带有苯并恶唑或苯并噻唑部分的二氟苯和二氯苯的直接芳基化，它们不充当引导基团。在芳基溴化物上具有适度的吸电子取代基作为偶联伙伴的情况下，使用无膦的PdCl 2催化剂和新戊酸钾/二甲基乙酰胺钾（PivOK / DMA）作为催化体系，反应可以顺利进行。该反应是区域选择性的，发生在氟或氯原子受阻较小的邻位。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2015.07.025
• 作为产物：
  描述：

  3,5-difluoro-N-(2-hydroxyphenyl)benzamide 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 2.0h， 以880 mg的产率得到2-(3,5-difluorophenyl)benzoxazole
  参考文献：
  名称：

  Biochemical and Structural Evaluation of Highly Selective 2-Arylbenzoxazole-Based Transthyretin Amyloidogenesis Inhibitors

  摘要：

  To develop potent transthyretin (TTR) amyloidogenesis inhibitors that also display high binding selectivity in blood, it proves useful to systematically optimize each of the three substructural elements that comprise a typical inhibitor: the two aryl rings and the linker joining them. In the first study, described herein, structural modifications to one aryl ring were evaluated by screening a library of 2-arylbenzoxazoles bearing thyroid hormone-like aryl substituents on the 2-aryl ring. Several potent and highly selective amyloidogenesis inhibitors were identified that exhibit minimal thyroid hormone nuclear receptor and COX-1 binding. High resolution crystal structures (1.3-1.5 angstrom) of three inhibitors (2f, 4f, and 4d) in complex with TTR were obtained to characterize their binding orientation. Collectively, the results demonstrate that thyroid hormone-like substitution patterns on one aryl ring lead to potent and highly selective TTR amyloidogenesis inhibitors that lack undesirable thyroid hormone receptor or COX-1 binding.

  DOI：

  10.1021/jm0708735

文献信息

• Diiridium Bimetallic Complexes Function as a Redox Switch To Directly Split Carbonate into Carbon Monoxide and Oxygen
  作者：Tsun-Ren Chen、Fang-Siou Wu、Hsiu-Pen Lee、Kelvin H.-C. Chen

  DOI：10.1021/jacs.6b00715

  日期：2016.3.23

  bimetallic complexes exhibit a special type of oxidation-reduction reaction that could directly split carbonate into carbon monoxide and molecular oxygen via a low-energy pathway needing no sacrificial reagent. One of the bimetallic complexes, Ir(III)(μ-Cl)2Ir(III), can catch carbonato group from carbonate and reduce it to CO. The second complex, the rare bimetallic complex Ir(IV)(μ-oxo)2Ir(IV), can react

  一对二铱双金属配合物表现出一种特殊类型的氧化还原反应，可以通过不需要牺牲试剂的低能量途径直接将碳酸盐分解为一氧化碳和分子氧。其中一种双金属配合物 Ir(III)(μ-Cl)2Ir(III) 可以从碳酸盐中捕获碳酸根并将其还原为 CO。第二种配合物，稀有的双金属配合物 Ir(IV)(μ-oxo)2Ir (IV)、与氯反应，通过铱离子和氯原子的协同氧化作用，通过氧离子的氧化作用放出O2。关键反应所需的活化能非常低（~20 kJ/mol），远低于 CO2 中 C=O 键的解离能（~750 kJ/mol）。
• Cyclometalated Iridium(III) Complexes with Ligand Effects on the Catalytic C–H Bond Activation of Toluene
  作者：Tsun‐Ren Chen、Pei‐Chun Liu、Hsiu‐Pen Lee、Fang‐Siou Wu、Kelvin H. ‐C. Chen

  DOI：10.1002/ejic.201601548

  日期：2017.4.3

  New cyclometalated iridium (III) complexes are designed, prepared and applied to a catalytic system for carbon-hydrogen bond activation (CHA) of toluene using a clean, highly efficient and environmentally friendly process. These complexes have the general formula (C^N)2Ir(N^O). The C^N ligands are monoanionic bidentate cyclometalating ligands, including 2-phenylpyridinato (ppy), 2-phenylbenzoxazolato

  新的环金属化铱 (III) 配合物被设计、制备并应用于使用清洁、高效和环保工艺的甲苯碳氢键活化 (CHA) 催化系统。这些配合物具有通式 (C^N)2Ir(N^O)。C^N配体是单阴离子双齿环金属化配体，分别包括2-苯基吡啶根(ppy)、2-苯基苯并恶唑根(pbo)和2-(3.5-二氟苯基)苯并恶唑根(dfpbo)；(N^O)配体也是单阴离子双齿环金属化配体吡啶甲酸甲酯(pic)。配合物 (ppy)2Ir(pic) (1)、(pbo)2Ir(pic) (2) 和 (dfpbo)2Ir(pic) (3) 通过 1H NMR、13C NMR、FAB-MS 和 X 射线进行结构表征晶体学。当使用配合物 1-3 作为催化剂时，甲苯催化 CHA 氧化所需的活化能非常低，在 14 之间。4 和 25.5 kcal mol-1。催化频率（TOF）相当高（高达 4.0×103 Mol甲苯 Molcatalyst-1
• An 18+δ iridium dimer releasing metalloradicals spontaneously
  作者：Tsun-Ren Chen、Hsiu-Pen Lee、Jhy-Der Chen、Kelvin H.-C. Chen

  DOI：10.1039/c0dt00605j

  日期：——

  Reductive elimination of a bridged chlorine from a diiridium(III) core, [(dfpbo)2Ir(μ-Cl)]2 (dfpbo = 2-(3.5-difluorophenyl)benzoxazolato-N,C2), afforded an iridium dimer, [(fpbo)2Ir]2(μ-Cl), showing an 18+δ structure with a bent bridge, which can release metalloradicals spontaneously in solution at room temperature.

  从二铱（III）核心[(dfpbo)2Ir(δ-Cl)]2（dfpbo = 2-(3.5-二氟苯基)苯并恶唑-N,C2）中还原消除桥接的氯，得到了铱二聚体[(fpbo)2Ir]2(δ-Cl)，该二聚体显示出具有弯曲桥接的 18+δ 结构，在室温下可在溶液中自发释放出金属卤化物。
• Preparation of benzoxazoles and benzothiazoles utilizing naturally occurring copper-containing mineral catalyst precursors
  作者：Gábor Györke、András Dancsó、Balázs Volk、Dávid Hunyadi、Imre Szalóki、Anna Bulátkó、Mátyás Milen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154319

  日期：2023.2

  widely used in preparative organic syntheses. As copper production has recently exceeded a yearly amount of 20 million tons, using minerals instead of pure copper compounds can lower the need for such processes and can lead to more economical and environmentally friendly procedures. Such a method is the subject of our present study in which the preparation of 2-substituted benzoxazoles and benzothiazoles

  铜是地球上储量最丰富的金属之一，虽然主要用于其他领域，但铜催化也广泛用于制备型有机合成。由于铜产量最近已超过每年 2000 万吨，使用矿物代替纯铜化合物可以降低对此类工艺的需求，并可以导致更经济和环保的程序。这种方法是我们目前研究的主题，其中 2-取代苯并恶唑和苯并噻唑的制备是在天然存在的含铜矿物存在的情况下，通过简单的设置从廉价的起始材料中得到的。在我们的模型反应中测试了总共 7 种容易获得的矿物质，并且所有这些矿物质的反应都是可行的。用我们的方法，以高收率和高纯度制备了多种苯并恶唑和苯并噻唑。无论矿物的来源如何，都可以进行反应。
• Ligand effect of cyclometallated iridium(<scp>iii</scp>) complexes on <i>N</i>-alkylation of amines in hydrogen borrowing reactions
  作者：Yi-Sheng Chen、Siang-Yu Chiu、Chia-Ying Li、Tsun-Ren Chen、Jhy-Der Chen

  DOI：10.1039/d3ra07184g

  日期：——

  general formula (C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2 (C^N = bidentate ligand with carbon and nitrogen donor atoms) were prepared and used in catalytic systems for N-alkylation of amines through the hydrogen borrowing pathway. Triphenylphosphine derivatives were used as auxiliary in catalytic systems to provide excellent conversion of amines to N-alkylation products in yields ranging from 57% to 100%. The catalytic ability

  制备了通式为 (C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2（C^N = 具有碳和氮供体原子的二齿配体）的双核铱配合物，并将其用于 N-烷基化催化体系通过借氢途径合成胺。三苯基膦衍生物在催化系统中用作助剂，可将胺出色地转化为 N-烷基化产物，收率范围为 57% 至 100%。催化剂的催化能力取决于其配位配体的结构，包括双齿配体(C^N)和三苯基膦衍生物。这些催化系统通过氢自转移策略采用环境友好且可持续的反应过程，使用容易获得的醇作为烷基化剂，而不需要碱、溶剂和其他添加剂，在合成和制药工业中显示出潜力。