1-[3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]uracil | 170033-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-[3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]uracil
• 英文别名: 1-[(4aR,7aS)-2,2-ditert-butyl-4a,7a-dihydro-4H-furo[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 170033-82-6
• 化学式: C₁₇H₂₆N₂O₅Si
• 分子量: 366.489
• InChiKey: OHCPNKDRMYGSIS-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]uracil 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-1'-methyluridine
  参考文献：
  名称：

  有机铝试剂对核苷1'，2'-环氧化合物的开环：立体选择进入核糖核苷在无核位置的分支

  摘要：

  从α面开始用二甲基二环氧乙烷将3'，5'- O-（二叔丁基亚甲硅烷基）-1'，2'-不饱和尿苷（11）环氧化，得到1'，2'-α-环氧化合物12。在与有机铝试剂反应，1' ，2'-α环氧化物12后行优先顺式开口环氧化物环中以得到1'-甲基- （的β端基异构体13 β），1'-乙基- （14 β），1'-异丁基- （15 β），1'-乙炔基（16 β），1,1'-乙烯基- （17 β）和1'-苯基- （18 β）尿苷衍生物，尽管除了与三苯基铝反应以外，还形成了相应的α-端基异构体。然而，发现用苄氧甲基或苯甲酰基保护11的N 3-位可导致所需β-端基异构体的排他性形成。提出了可能的解释所观察到的立体化学结果。发现类似的策略适用于1'-支链腺苷类似物的合成，其中包括受保护的阿古霉素C（37）。

  DOI：

  10.1021/jo030262u
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine 在 间氯过氧苯甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到1-[3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d

文献信息

• Nucleophilic Addition of Benzenethiol to 1‘,2‘-Unsaturated Nucleosides:  1‘-<i>C</i>-Phenylthio-2‘-deoxynucleosides as Anomeric Radical Precursors
  作者：Hiroki Kumamoto、Miki Murasaki、Kazuhiro Haraguchi、Aki Anamura、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo0201934

  日期：2002.8.1

  The addition reaction of benzenethiol to the glycal portion of 1',2'-unsaturated uridine proceeds efficiently in the presence of Et3N. The mechanism involves nucleophilic attack of thiolate at the anomeric position in the rate-determining step, wherein conjugation between the nucleobase and the glycal portion is crucial. The derivative having a methyl group either at the 2'- or 6-position did not undergo this addition reaction, due to their sterically prohibited coplanarity. The 1',2'-unsaturated derivatives of thymine and adenine can also be used as substrates for this addition reaction. It was also shown that the resulting 1'-C-phenylthio-2'-deoxynucleosides serve as precursors for radical-mediated C-C bond formation at the anomeric position.
• Radical-initiated 1,2-acyloxy migration which generates a nucleoside anomeric radical
  作者：Yoshiharu Itoh、Kazuhiro Haraguchi、Hiromichi Tanaka、Kouichiro Matsumoto、Kazuo T. Nakamura、Ta-i Miyasaka

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00718-r

  日期：1995.5

  Face-selectivity of bromo-pivaloyloxylation to 1'2'-unsaturated uridine can be altered by changing the 3'5'-O-protecting group. The resulting 2'-bromo-1'-pivaloyloxylated adduct, upon being reacted under radical conditions, undergoes 1,2-acyloxy migration to generate a nucleoside anomeric radical which was allowed to react with Bu(3)SnH or allyltributyltin. Factors governing stereochemistry and efficacy of this migration are also discussed.