3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine | 503043-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine
• 英文别名: 3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine；1-[(4aR,6R,7R,7aR)-2,2-ditert-butyl-7-phenylselanyl-4a,6,7,7a-tetrahydro-4H-furo[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 503043-97-8
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₅SeSi
• 分子量: 523.563
• InChiKey: YTXPWQKWXCAVBS-VBSBHUPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine 在 间氯过氧苯甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到1-[3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-2'-deoxy-D-erythro-pent-1'-enofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-O²,2'-cyclouridine 、 二苯基二硒醚 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以96%的产率得到3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-2'-deoxy-2'-phenylselenouridine
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d

文献信息

• Ring Opening of Nucleoside 1‘,2‘-Epoxides with Organoaluminum Reagents:  Stereoselective Entry to Ribonucleosides Branched at the Anomeric Position
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Yutaka Kubota、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo030262u

  日期：2004.3.1

  uridine (11) with dimethyldioxirane proceeded from the α-face to give the 1‘,2‘-α-epoxide 12. Upon reacting with organoaluminum reagents, the 1‘,2‘-α-epoxide 12 underwent preferential syn-opening of the epoxide ring to yield the β-anomers of 1‘-methyl- (13β), 1‘-ethyl- (14β), 1‘-isobutyl- (15β), 1‘-ethynyl- (16β), 1‘-vinyl- (17β), and 1‘-phenyl- (18β) uridine derivatives, although the corresponding α-anomers

  从α面开始用二甲基二环氧乙烷将3'，5'- O-（二叔丁基亚甲硅烷基）-1'，2'-不饱和尿苷（11）环氧化，得到1'，2'-α-环氧化合物12。在与有机铝试剂反应，1' ，2'-α环氧化物12后行优先顺式开口环氧化物环中以得到1'-甲基- （的β端基异构体13 β），1'-乙基- （14 β），1'-异丁基- （15 β），1'-乙炔基（16 β），1,1'-乙烯基- （17 β）和1'-苯基- （18 β）尿苷衍生物，尽管除了与三苯基铝反应以外，还形成了相应的α-端基异构体。然而，发现用苄氧甲基或苯甲酰基保护11的N 3-位可导致所需β-端基异构体的排他性形成。提出了可能的解释所观察到的立体化学结果。发现类似的策略适用于1'-支链腺苷类似物的合成，其中包括受保护的阿古霉素C（37）。