2,3-Dimethylhepta-1,6-dien-3-ol | 180036-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-Dimethylhepta-1,6-dien-3-ol
• 英文别名: (±)-2,3-dimethyl-1,6-heptadien-3-ol
• CAS: 180036-77-5
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: LOQFMCZUHHYXRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethylhepta-1,6-dien-3-ol 在 palladium diacetate 、 silver carbonate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(But-3-enyl)-2,3-dimethyl-5-methylidene-6-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study

  摘要：

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。

  DOI：

  10.1039/p19960001081
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 2-溴丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 生成 2,3-Dimethylhepta-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study

  摘要：

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。

  DOI：

  10.1039/p19960001081

文献信息

• Pheromone synthesis. Part 262: Determination of the absolute configuration of the female sex pheromone [(1 S ,2 S )-(−)-(1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl) acetaldehyde] of the pineapple mealybug ( Dysmicoccus brevipes ) by synthesis coupled with X-ray analysis
  作者：Kenji Mori、Jun Tabata

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.046

  日期：2017.11

  synthesized. Chirality was introduced by means of lipase-catalyzed asymmetric acetylation of (±)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-l-ol. X-ray analysis of (−)-camphanate ester of (1S,2S)-(−)-2-(1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)ethanol confirmed its (1S,2S)-absolute configuration. The natural pheromone was identified with the (1S,2S)-aldehyde by comparing the specific rotation, enantioselective GC retention

  合成了（抗-1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛的对映体，其中之一是菠萝粉虱（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素。通过脂肪酶催化的（±）-2，3-二甲基-2-环戊烯-1-醇的不对称乙酰化引入手性。对（1 S，2 S）-（-）-2-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醇的（-）-樟脑酸酯的X射线分析证实了其（1 S，2 S）-绝对构型。通过比较比旋光度，对映选择性GC保留时间和信息素活性，可将天然信息素与（1 S，2 S）-醛鉴别。
• Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study
  作者：Amjad Ali、G. Bryon Gill、Gerald Pattenden、Graeme A. Roan、Toh-Seok Kam

  DOI：10.1039/p19960001081

  日期：——

  Cobalt(I)-mediated mono- and bi-cyclisations of halo-polyenes are compared and contrasted with corresponding reactions using the Heck reaction. The procedures are found to complement one another, with each having advantages and disadvantages, in the cases studied. Thus, treatment of the vinyl iodide 1 under Heck conditions led to the novel 1,3-diene 3 in 93% yield, whereas reaction between 1 and cobalt(I) salophen resulted in the formation of the organocobalt complex 4 (∼50%) as black crystals. Subsequent irradiation of 4 then led to the 6,5-ring fused bicycle 5 in 85% yield. In similar fashion, a Heck reaction with the analogous vinyl iodide 8 produced the product 9 of 6-ring cyclisation followed by β-hydride elimination, whereas the corresponding cobalt-mediated reaction with 8 led to the new organocobalt 10 albeit in only low yield (∼20%). In reactions akin to those studied by Overman et al., Heck reaction with the dienyl aryl iodide 14 was shown to lead to a mixture of the bicycle 16 and the tricycle 17 in a 1:1 ratio. By contrast treatment of 14 with cobalt(I) salophen produced largely the tetralin 18. The iodo-diene 33 gave rise to the spirocycle 35 under Heck reaction conditions, and the related spirocycle 42 was produced from the bromo-acetal 40 via 41, using cobalt(I) mediated reactions.

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。