(1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one | 210633-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one
• 英文别名: (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylidene-3-phenylmethoxybicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 210633-78-6
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: FYADSURSTWOFRZ-JTDSTZFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 水 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 11.52h， 生成
  参考文献：
  名称：

  From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and ent-Taxoids

  摘要：

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1801
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3aR,4S,7S,7aS)-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-4,6,6-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-5(4H)-one 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， -60.0~18.0 ℃ 、1899.99 MPa 条件下， 反应 15.25h， 生成 (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161

文献信息

• Chemoenzymatic total syntheses of the sesquiterpene (–)-patchoulenoneAspects of this work have been reported in preliminary form: M. Banwell and M. McLeod, Chem. Commun., 1998, 1851.
  作者：Martin G. Banwell、David C. R. Hockless、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/b206372g

  日期：2003.1.8

  8 and 9 rearranges to congener 7 on treatment with SnCl2 or upon sustained reaction with protic acid. Reaction of the last compound with hydrogen in the presence of palladium on carbon affords a mixture of the saturated diols 10 and 11 with the latter capable of elaboration to (−)-patchoulenone (1) in four simple steps. An alternate and more efficient route to compound 11 involved a radical cyclisation

  的双环[5.3.1]十一碳-7-（8） -烯-3-酮6，这是从制备的monochiral顺-1,2- dihydrocatechol 4，得到的产物的混合物7，8和9在暴露于质子酸。在用SnCl 2处理或与质子酸持续反应后，化合物8和9各自重新排列为同类物7。在钯/碳存在下，最后一种化合物与氢反应，得到饱和二醇10和11的混合物，后者能够精制为（-）-广atch香酮（1），只需四个简单的步骤。制备化合物11的另一种更有效的途径涉及自由基环化途径，其中烯酮6用SmI 2和苯硫酚处理，后一种试剂用于确保有效还原。然后将如此形成的主要产物12脱苄基，得到广oul香酮前体11。在更有效的标题倍半萜烯的途径中，双环[2.2.2]辛烯酮21与异丙烯基锂反应生成二烯醇22，该二烯醇22参与阴离子氧基-Cope重排，得到双环[5.3.1]十一烷基- 7（8）-烯酮23并且已经对其进行了X射线晶体结构的确定。然后，在苯酚存在下，使用SmI
• Taxane Diterpene Synthesis Studies. Part 2: Towards Taxinine—Enantiospecific Construction of an AB-ring Substructure Incorporating both Quaternary Carbon Centres and Attempts to Annulate the C-ring
  作者：Martin G. Banwell、Malcolm D. McLeod、Andrew G. Riches

  DOI：10.1071/ch03161

  日期：——

  In connection with efforts to develop an efficient total synthesis of the biologically active natural product taxinine 1, the enzymatically-derived and monochiral cis-1,2-dihydrocatechol 7 was converted, over several steps including a Diels–Alder cycloaddition reaction, into the bicyclo[2.2.2]octan-2-one 18. Reaction of the last compound with the organocerium reagent 22 afforded the 1,5-diene 23 which

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。
• From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and <i>ent</i>-Taxoids
  作者：Martin G. Banwell、Penny Darmos、Malcolm D. McLeod、David C. R. Hockless

  DOI：10.1055/s-1998-1801

  日期：1998.8

  The cis-1,2-dihydrocatechol 2 has been converted, via reaction sequences including Diels-Alder cycloaddition and anionic oxy-Cope rearrangement steps, into the enantiopure bicyclo[5.3.1]undecanes 20 and 33 which correspond to the AB-ring systems of ent-taxoids and taxoids, respectively.

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。