(3aR,7S,8S,8aR)-2,3,7,8-tetrahydro-4,9,9-trimethyl-8-(phenylmethoxy)-1H-3a,7-methanoazulene-8a(6H)-ol | 210633-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,7S,8S,8aR)-2,3,7,8-tetrahydro-4,9,9-trimethyl-8-(phenylmethoxy)-1H-3a,7-methanoazulene-8a(6H)-ol
• 英文别名: (1R,5R,6S,7S)-10,11,11-trimethyl-6-phenylmethoxytricyclo[5.3.1.01,5]undec-9-en-5-ol
• CAS: 210633-81-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂
• 分子量: 312.452
• InChiKey: JFEIDTRMJLAYGH-JYRKZWEQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7S,8S,8aR)-2,3,7,8-tetrahydro-4,9,9-trimethyl-8-(phenylmethoxy)-1H-3a,7-methanoazulene-8a(6H)-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， -78.0~40.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 49.5h， 生成 (3aR,4R,7S)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-4,9,9-trimethyl-4H-3a,7-methanoazulene-8-one
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis of the sesquiterpene (−)-patchoulenone

  摘要：

  通过微生物氧化甲苯得到的单手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 经中间体 3 转化为环戊烯类倍半萜 1。

  DOI：

  10.1039/a804980g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 水 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.02h， 生成 (3aR,7S,8S,8aR)-2,3,7,8-tetrahydro-4,9,9-trimethyl-8-(phenylmethoxy)-1H-3a,7-methanoazulene-8a(6H)-ol
  参考文献：
  名称：

  From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and ent-Taxoids

  摘要：

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1801

文献信息

• Chemoenzymatic total synthesis of the sesquiterpene (−)-patchoulenone
  作者：Martin Banwell、Malcolm McLeod

  DOI：10.1039/a804980g

  日期：——

  Monochiral cis-1,2-dihydrocatechol 2, obtained by microbial oxidation of toluene, has been converted, via intermediate 3, into the cyperene-type sesquiterpene 1.

  通过微生物氧化甲苯得到的单手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 经中间体 3 转化为环戊烯类倍半萜 1。
• Chemoenzymatic total syntheses of the sesquiterpene (–)-patchoulenoneAspects of this work have been reported in preliminary form: M. Banwell and M. McLeod, Chem. Commun., 1998, 1851.
  作者：Martin G. Banwell、David C. R. Hockless、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/b206372g

  日期：2003.1.8

  8 and 9 rearranges to congener 7 on treatment with SnCl2 or upon sustained reaction with protic acid. Reaction of the last compound with hydrogen in the presence of palladium on carbon affords a mixture of the saturated diols 10 and 11 with the latter capable of elaboration to (−)-patchoulenone (1) in four simple steps. An alternate and more efficient route to compound 11 involved a radical cyclisation

  的双环[5.3.1]十一碳-7-（8） -烯-3-酮6，这是从制备的monochiral顺-1,2- dihydrocatechol 4，得到的产物的混合物7，8和9在暴露于质子酸。在用SnCl 2处理或与质子酸持续反应后，化合物8和9各自重新排列为同类物7。在钯/碳存在下，最后一种化合物与氢反应，得到饱和二醇10和11的混合物，后者能够精制为（-）-广atch香酮（1），只需四个简单的步骤。制备化合物11的另一种更有效的途径涉及自由基环化途径，其中烯酮6用SmI 2和苯硫酚处理，后一种试剂用于确保有效还原。然后将如此形成的主要产物12脱苄基，得到广oul香酮前体11。在更有效的标题倍半萜烯的途径中，双环[2.2.2]辛烯酮21与异丙烯基锂反应生成二烯醇22，该二烯醇22参与阴离子氧基-Cope重排，得到双环[5.3.1]十一烷基- 7（8）-烯酮23并且已经对其进行了X射线晶体结构的确定。然后，在苯酚存在下，使用SmI
• From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and <i>ent</i>-Taxoids
  作者：Martin G. Banwell、Penny Darmos、Malcolm D. McLeod、David C. R. Hockless

  DOI：10.1055/s-1998-1801

  日期：1998.8

  The cis-1,2-dihydrocatechol 2 has been converted, via reaction sequences including Diels-Alder cycloaddition and anionic oxy-Cope rearrangement steps, into the enantiopure bicyclo[5.3.1]undecanes 20 and 33 which correspond to the AB-ring systems of ent-taxoids and taxoids, respectively.

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。