(E)-cyclotridec-2-enone | 145663-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-cyclotridec-2-enone
• 英文别名: 2-Cyclotridecen-1-one；(2E)-cyclotridec-2-en-1-one
• CAS: 145663-90-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: GPZWCHONRYSILX-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-30 °C
• 沸点：
  309.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cyclotridec-2-enone 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， -78.0~620.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 生成 cyclohexadec-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  环丙基羰基自由基作为三碳插入单元：通过三碳环扩环容易合成C-15大环酮

  摘要：

  在FVP条件下于620°C进行的环状3-环丙基酮的热异构化为δ，ε-不饱和环烷酮提供了一条新的便捷途径。由廉价的C-12起始原料合成（±）-麝香酮已证明了这种新颖的三碳环扩环的合成潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.148
• 作为产物：
  描述：

  cyclododecane-1,2-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -20.0~540.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (E)-cyclotridec-2-enone
  参考文献：
  名称：

  双自由基促进的（N + 2-1）环膨胀：合成大环酮的有效反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了基于乙烯基侧链插入（+ 2C）和脱羰基（-1C）的双自由基促进的（n + 2-1）扩环反应。在500-600摄氏度下，中环和大环2-三甲基甲硅烷基氧基-2-乙烯基-环烷酮的快速真空热解（FVP）可提供高收率的单碳环膨胀的环烷酮。乙烯基部分上的甲基分别被区域特异性地转化为相应的α-和β-取代基。2-乙炔基前体类似物以相似的方式反应，得到α，β-不饱和环状酮。

  DOI：

  10.1021/ol048701e

文献信息

• Diradical-Promoted Two-Carbon Ring-Expansion Reactions by Thermal Isomerization: Synthesis of Functionalized Macrocyclic Ketones
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490150

  日期：2004.7

  of functionalized macrocyclic ketones has been developed. Pyrolysis of medium- and large-ring 3-vinylcycloalkanones by dynamic gas-phase thermo-isomerization (DGPTI) at 600–630° yielded, under insertion of a previously attached vinyl side chain by means of a 1,3-C shift, the corresponding γ,δ-unsaturated cycloalkanones. The yield of the two-carbon ring-expanded ketones greatly depended on the relative

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价
• Generation of the<i>α</i>-Sulfinyl Carbenoid from<i>α</i>-Chloro Sulfoxides: A New Method for One-Carbon Homologation of Ketones to<i>α</i>-Sulfinyl Ketones
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yasumasa Hayashi、Yasuhiro Mizu、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.1412

  日期：1994.5

  carbenoids were successfully used in a new method for homologation of ketones to α-sulfinyl ketones. Treatment of the carbanion of chloromethyl phenyl sulfoxide with ketones gave the adducts, α-chloro β-hydroxy sulfoxides, in nearly quantitative yields. The adducts were treated with excess lithium diisopropylamide to give one-carbon homologated α-sulfinyl ketones via α-sulfinyl β-oxido carbenoids in moderate

  用碱处理 1-氯烷基苯基亚砜得到类卡宾而不是游离卡宾。卡宾类化合物成功地用于将酮类同系为 α-亚磺酰基酮的新方法。用酮处理氯甲基苯基亚砜的碳负离子得到加合物，α-氯 β-羟基亚砜，产量几乎是定量的。加合物用过量的二异丙基氨基锂处理，通过 α-亚磺酰基 β-氧化类卡宾以中等至良好的产率得到一碳同系的 α-亚磺酰基酮。发现使用相应的砜不会发生这种类型的反应。
• α-Sulfinyl carbenoid: One-carbon homologation of ketones to α-sulfinyl ketones using chloromethyl phenyl sulfoxide
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yasumasa Hayashi、Yasuhiro Mizu、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60867-5

  日期：1992.11

  Addition of the carbanion of chloromethyl phenyl sulfoxide to ketones gave the adducts, which were treated with lithium diisopropylamide to afford one-carbon homologated α-sulfinyl ketones via α-sulfinyl carbenoids in moderate to high yields.

  将氯甲基苯基亚砜的碳负离子加成酮得到加合物，将其用二异丙基氨基锂处理，以中等至高收率经由α-亚磺酰基类胡萝卜素得到一碳均化的α-亚磺酰基酮。
• A three-carbon (n+1+2) ring expansion method for the synthesis of macrocyclic enones. Application to muscone synthesis
  作者：Ihsan Erden、Weiguo Cao、Mary Price、Michael Colton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.109

  日期：2008.6

  The three-carbon ring expansion methodology commences with the preparation of a cyclic allene (C9, C11, C13), readily available from the corresponding cycloalkene via dibromocarbene addition and subsequent treatment with methyllithium. Dichloroketene addition to the cyclic allene regioselectively provides the [2+2] cycloadduct which is reductively dechlorinated with zinc in methanol. The resulting

  三碳扩环方法从制备环状丙二烯（C9、C11、C13）开始，通过二溴卡宾加成和随后用甲基锂处理，可以很容易地从相应的环烯烃中获得。二氯乙烯烯加成到环状丙二烯区域选择性地提供 [2+2] 环加合物，该环加合物在甲醇中用锌还原脱氯。然后将所得环丁酮催化氢化；环丁酮开环受三甲基碘化甲硅烷影响；得到的β-碘代环烷酮与二氮杂双环十一烷（DBU）的立即脱氢碘化反应提供相应的大环烯酮。15 元烯酮被转换为 dl，-muscone 与 (CH(3))(2)CuLi。
• A practical synthesis of (E)-2-cyclopentadecen-1-one: an important precursor of macrocyclic muscone
  作者：Yusuke Hisanaga、Yuya Asumi、Masaki Takahashi、Yasuhiro Shimizu、Nobuyuki Mase、Hidemi Yoda、Kunihiko Takabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.065

  日期：2008.1

  A practical synthesis of (E)-2-cyclopentadecen-1-one (E)-2 which is an important precursor of macrocyclic muscone (1) was investigated. Olefination of 2-mesyloxycyclopentadecanone (7c) with strong acid such as sulfuric acid or trifluoromethanesulfonic acid afforded the desired (E)-2 in high yield with extremely high stereoselectivity, which was treated with methylmagnesium cuprate to furnish the dl-muscone

  研究了一种实用的合成方法（E）-2-cyclopentadecen-1-one（E）-2，它是大环麝香酮（1）的重要前体。用强酸（例如硫酸或三氟甲磺酸）对2-甲氧基环戊烷酮（7c）进行烯烃化，以高收率和极高的立体选择性提供所需的（E）-2，然后将其用铜酸甲基镁处理，得到高收率的dl-麝香酮。