2,2'-bis(1-methylimidazolyl)diselenide | 678996-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,2'-bis(1-methylimidazolyl)diselenide
• 英文别名: bis(1-methylimidazolyl)diselenide；MeSeI_ox；(MeImSe)2；((C3H2N2)Me)2Se2；1H-Imidazole, 2,2'-diselenobis[1-methyl-；1-methyl-2-[(1-methylimidazol-2-yl)diselanyl]imidazole
• CAS: 678996-64-0
• 化学式: C₈H₁₀N₄Se₂
• 分子量: 320.114
• InChiKey: MNSWETYKLKWBEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(1-methylimidazolyl)diselenide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,3-Dihydro-1-methyl-2H-imidazole-2-selone
  参考文献：
  名称：

  抗甲状腺药物的硒类似物

  摘要：

  描述了抗甲状腺药物和相关衍生物对乳过氧化物酶 (LPO) 催化氧化 ABTS 的抑制作用。常用的抗甲状腺药物甲巯咪唑 (MMI) 抑制 LPO 的 IC 50 值为 7.0 ± 1.1 μ M，远低于其他两种抗甲状腺药物 PTU 和 MTU。甲巯咪唑硒类似物 (MSeI) 也抑制 LPO，IC 50 值为 16.4 ± 1.5 μ M，比 PTU 和 MTU 低约 4-5 倍。与硫酮和硫酮相比，S-和Se-保护的化合物在相同的实验条件下没有表现出任何明显的抑制作用。虽然 MMI 对 LPO 的抑制不能通过增加过氧化氢浓度来逆转，但 MSeI 对 LPO 的抑制可以通过增加过氧化物浓度来完全逆转。对许多硒进行了实验和理论研究，这表明这些化合物以硒醇盐或两性离子的形式存在，其中硒原子带有大量负电荷。selones 的结构通过 NMR 光谱在溶液中进行研究，selones 的 77 Se NMR

  DOI：

  10.1080/10426500801898259
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基咪唑 在 正丁基锂 、 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到2,2'-bis(1-methylimidazolyl)diselenide
  参考文献：
  名称：

  抗甲状腺药物和甲状腺激素合成：甲巯咪唑衍生物对过氧化物酶催化反应的影响

  摘要：

  描述了抗甲状腺药物甲巯咪唑的硒类似物 (MSeI) 和一系列带有 N-甲基咪唑药效团的有机硒化合物的合成和表征。与主要以其硫酮形式存在的硫化合物相反，硒类似物以硒醇形式存在，其在空气中自发氧化以产生相应的二硒化物。通过 GSH 或 NaBH(4) 减少二硒化物提供了生物活性硒醇，可有效抑制体外乳过氧化物酶 (LPO) 活性。发现具有 N-甲基咪唑部分的单硒化物比硒醇的活性低得多，这表明硒醇部分的存在对 LPO 抑制很重要。动力学和机理研究表明，MSeI 通过减少 H(2)O(2) 来抑制 LPO 活性，提供了一种可逆地抑制酶的新方法。虽然MSeI 强烈抑制LPO，但通过增加H(2)O(2) 浓度可以完全恢复酶的活性。另一方面，硫磺类似物甲巯咪唑 (MMI) 的抑制作用不能通过增加 H(2)O(2) 浓度来逆转，从而导致酶完全失活。一些硒衍生物对 LPO 的可逆抑制与其谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)

  DOI：

  10.1021/ja054497u

文献信息

• Investigating the copper coordination, electrochemistry, and Cu(ii) reduction kinetics of biologically relevant selone and thione compounds
  作者：Martin M. Kimani、Hsiao C. Wang、Julia L. Brumaghim

  DOI：10.1039/c2dt11731b

  日期：——

  Selenium- and sulfur-containing compounds can act as antioxidants by binding copper. To determine how this copper coordination results in the observed antioxidant activity, biologically relevant Cu+ and Cu2+ complexes with the formulae [Cu(dmit)3]+ (3), [Cu(dmise)4]+ (4a), and [TpmiPrCu(MISeox)]2+ (6) (dmise = N,N′-dimethylimidazole selone; dmit = N,N′-dimethylimidazole thione; MISeox = bis(1-methylimidazolyl)diselenide; TpmiPr = tris(1,3-diisopropylpyrazolyl)methane) were synthesized, characterized, and their structures determined by single-crystal X-ray crystallography. In addition, kinetic studies using UV-vis spectroscopy indicate that dmise reduces Cu2+ to Cu+ three times faster than dmit. Coordination of dmise and MISeox to copper also results in more negative Cu2+/+ reduction potentials (−373 mV and −503 mV) compared to dmit (−217 mV). These results highlight the different complexation behaviors and reactivities of analogous selone- and thione-containing compounds, traits which likely influence their antioxidant activity.

  含硒和硫的化合物可以通过结合铜来作为抗氧化剂。为了确定这种铜配位是如何导致观察到的抗氧化活性的，合成并表征了生物相关的Cu+和Cu2+配合物，其化学式为[Cu(dmit)3]+ (3)，[Cu(dmise)4]+ (4a)，以及[TpmiPrCu(MISeox)]2+ (6) （dmise = N,N′-二甲基咪唑硒；dmit = N,N′-二甲基咪唑硫；MISeox = 双(1-甲基咪唑基)二硒化物；TpmiPr = 三(1,3-二异丙基吡唑基)甲烷），并通过单晶X射线衍射确定了它们的结构。此外，使用紫外-可见光谱的动力学研究表明，dmise将Cu2+还原为Cu+的速度是dmit的三倍。dmise和MISeox与铜的配位也导致更负的Cu2+/+还原电位（分别为−373 mV和−503 mV），而dmit的还原电位为（−217 mV）。这些结果突显了类似硒化物和硫化物化合物在络合行为和反应性方面的不同特性，这些特性可能影响它们的抗氧化活性。
• Selenium Analogues of Anti-Thyroid Drugs
  作者：Gouriprasanna Roy、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1080/10426500801898259

  日期：2008.4.1

  In contrast to thiones and selones, the S- and Se-protected compounds do not show any noticeable inhibition under identical experimental conditions. While the inhibition of LPO by MMI cannot be reversed by increasing the hydrogen peroxide concentration, the inhibition by MSeI can be completely reversed by increasing the peroxide concentration. Experimental and theoretical studies were performed on

  描述了抗甲状腺药物和相关衍生物对乳过氧化物酶 (LPO) 催化氧化 ABTS 的抑制作用。常用的抗甲状腺药物甲巯咪唑 (MMI) 抑制 LPO 的 IC 50 值为 7.0 ± 1.1 μ M，远低于其他两种抗甲状腺药物 PTU 和 MTU。甲巯咪唑硒类似物 (MSeI) 也抑制 LPO，IC 50 值为 16.4 ± 1.5 μ M，比 PTU 和 MTU 低约 4-5 倍。与硫酮和硫酮相比，S-和Se-保护的化合物在相同的实验条件下没有表现出任何明显的抑制作用。虽然 MMI 对 LPO 的抑制不能通过增加过氧化氢浓度来逆转，但 MSeI 对 LPO 的抑制可以通过增加过氧化物浓度来完全逆转。对许多硒进行了实验和理论研究，这表明这些化合物以硒醇盐或两性离子的形式存在，其中硒原子带有大量负电荷。selones 的结构通过 NMR 光谱在溶液中进行研究，selones 的 77 Se NMR
• Anti-Thyroid Drugs and Thyroid Hormone Synthesis:  Effect of Methimazole Derivatives on Peroxidase-Catalyzed Reactions
  作者：Gouriprasanna Roy、G. Mugesh

  DOI：10.1021/ja054497u

  日期：2005.11.1

  moiety is important for the LPO inhibition. The kinetic and mechanistic studies reveal that MSeI inhibits the LPO activity by reducing the H(2)O(2), providing a novel method to reversibly inhibit the enzyme. Although MSeI strongly inhibits LPO, the enzyme's activity can be completely recovered by increasing the H(2)O(2) concentration. On the other hand, the inhibition by methimazole (MMI), the sulfur

  描述了抗甲状腺药物甲巯咪唑的硒类似物 (MSeI) 和一系列带有 N-甲基咪唑药效团的有机硒化合物的合成和表征。与主要以其硫酮形式存在的硫化合物相反，硒类似物以硒醇形式存在，其在空气中自发氧化以产生相应的二硒化物。通过 GSH 或 NaBH(4) 减少二硒化物提供了生物活性硒醇，可有效抑制体外乳过氧化物酶 (LPO) 活性。发现具有 N-甲基咪唑部分的单硒化物比硒醇的活性低得多，这表明硒醇部分的存在对 LPO 抑制很重要。动力学和机理研究表明，MSeI 通过减少 H(2)O(2) 来抑制 LPO 活性，提供了一种可逆地抑制酶的新方法。虽然MSeI 强烈抑制LPO，但通过增加H(2)O(2) 浓度可以完全恢复酶的活性。另一方面，硫磺类似物甲巯咪唑 (MMI) 的抑制作用不能通过增加 H(2)O(2) 浓度来逆转，从而导致酶完全失活。一些硒衍生物对 LPO 的可逆抑制与其谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)
• Total Synthesis and Functional Characterization of Selenoneine
  作者：David Lim、Dirk Gründemann、Florian P. Seebeck

  DOI：10.1002/anie.201908967

  日期：2019.10.14

  interact with cellular processes. In this report we describe the chemical synthesis of selenoneine and other 2-selenoimidazoles. With synthetic selenoneine at hand we discovered a set of reactivities that distinguish selenoneine from ergothioneine, showing that the two compounds can fill distinct functional niches. Synthetic access to 2-selenoimidazoles should pave the way to explore the pharmaceutical potential

  N-α-三甲基2-硒代组氨酸硒酮是天然抗氧化剂麦角硫氨酸的硒同系物。已知硫到硒的取代赋予蛋白质和核酸特殊的活性。相比之下，利用硒特异性化学物质的次生代谢物则很少。因此，硒烯酮提供了一个独特的机会来研究天然有机硒酸酯如何与细胞过程相互作用。在本报告中，我们描述了硒酮和其他2-硒代咪唑的化学合成。有了合成硒代丙氨酸，我们发现了一套将硒代丙氨酸与麦角硫因分开的反应活性，表明这两种化合物可以填补不同的功能壁ni。
• Interaction of anti-thyroid drugs with iodine: the isolation of two unusual ionic compounds derived from Se-methimazole
  作者：Gouriprasanna Roy、Munirathinam Nethaji、G. Mugesh

  DOI：10.1039/b604060h

  日期：——

  The inhibition of lactoperoxidase (LPO)-catalyzed iodination of L-tyrosine by the anti-thyroid drug methimazole (MMI) and its selenium analogue (MSeI) is described. MSeI inhibits LPO with an IC50 value of 12.4 µM, and this inhibition could be completely reversed by increasing the peroxide concentration. In addition to the inhibition, MSeI reacts with molecular iodine to produce novel ionic diselenides, and the nature of the species formed in this reaction appear to be solvent-dependent. The formation of ionic species in the reaction is confirmed by single-crystal X-ray studies, FT-IR and FT-Raman spectroscopic investigations. This study provides the first experimental evidence that MSeI not only effectively inhibits the LPO-catalyzed iodination of tyrosine, but also reacts with I2 to produce novel ionic diselenides. These results also suggest that MSeI reacts with iodine, even in its oxidized form, to form ionic diselenides containing iodide or polyiodide anions, which might be effective intermediates in the inhibition of thyroid hormones.

  本文描述了抗甲状腺药物甲巯咪唑（MMI）及其硒类似物（MSeI）对乳过氧化物酶（LPO）催化的 L-酪氨酸碘化的抑制作用。MSeI 可抑制 LPO，其 IC50 值为 12.4 µM，这种抑制作用可通过增加过氧化物浓度而完全逆转。除了抑制作用外，MSeI 还会与碘分子发生反应，生成新的离子二硒化物，这种反应中形成的物种的性质似乎与溶剂有关。单晶 X 射线研究、傅立叶变换红外光谱和傅立叶变换拉曼光谱研究证实了反应中离子物种的形成。这项研究首次提供了实验证据，证明 MSeI 不仅能有效抑制 LPO 催化的酪氨酸碘化反应，还能与 I2 反应生成新型离子二硒化物。这些结果还表明，MSeI 能与碘发生反应，即使是氧化态的碘，也能形成含有碘离子或多碘离子的离子二硒化物，它们可能是抑制甲状腺激素的有效中间体。