Synthese des ersten 1,2,4-Triazin-C-Nukleosids und dessen Umwandlung in neue Pyridin-C-Nukleoside durch “inverse” [4 + 2]-Cycloaddition
作者:Marianne Richter、Gunther Seitz
DOI:10.1002/ardp.19953280216
日期:——
anomeren, zur C‐Nukleosid‐Synthese geeigneten C‐Glycosyl‐Precursoren 6 und 7 ‐ ausgestattet mit einer Imidoester‐Gruppe ‐ wurden hergestellt. Sie werden als Heterodienophile in der Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf eingesetzt zur Gewinnung der O‐benzylgeschützten 5‐(β‐ und 5‐(α‐D‐Ribofuranosyl)‐1,2,4‐triazine 9 und 10. Derivate einer neuen Klasse von C‐Nukleosiden. Nach hydrogenolytischer
制备了适合 C 核苷合成的异头 C-糖基前体 6 和 7 - 配备了一个亚胺酯基团。它们在 Diels-Alder 反应中用作亲异二烯体,具有逆电子需求,以获得 O-苄基-保护的 5-(β-和 5-(α-D-呋喃核糖基)-1,2,4-三嗪 9 和 10)一类新的C核苷。用H2/Pd/C氢解去除保护基后,得到以前未知的C核苷11或烯胺进行“逆”[4+2]环加成反应。N2消除后,O-苄基得到保护的 2-(β-D-呋喃核糖基)-吡啶 13、15、17、19 和 21。从核苷 13、15 和 17 的糖结构单元上去除苄基保护基团会产生新的 2-(β-D-呋喃核糖基)吡啶 22-24。如果使用 O-苯甲酰基保护的硫代亚氨基酯衍生物 25 作为亲二烯体,除了苯甲酸外,还可以得到 5-(呋喃-2-基)-1,2,4-三嗪 28 作为与四嗪 8 的唯一反应产物酸。