1-Methyl-3,5-diphenyl-2-pyrazolin | 19268-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-Methyl-3,5-diphenyl-2-pyrazolin
• 英文别名: 2-methyl-3,5-diphenyl-3,4-dihydropyrazole
• CAS: 19268-74-7
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• mdl: MFCD09863306
• 分子量: 236.316
• InChiKey: UBPZVVRXUMEVQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-39 °C
• 沸点：
  371.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-3,5-diphenyl-2-pyrazolin 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-甲基-3,5-二苯基-吡唑
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉和吡唑的直接合成：钯催化的芳基卤化物羰基化乙烯基化-环缩聚反应

  摘要：

  已经建立了一种以简单的芳基卤化物、苯乙烯、一氧化碳和肼为原料连续一锅法合成吡唑啉和吡唑的方法。钯催化的芳基卤化物羰基化乙烯基化得到相应的查耳酮，通过加入肼原位捕获。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100654
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 2-((di-adamantan-1-yl)phosphaneyl)-1-(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazole 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 1-Methyl-3,5-diphenyl-2-pyrazolin
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉和吡唑的直接合成：钯催化的芳基卤化物羰基化乙烯基化-环缩聚反应

  摘要：

  已经建立了一种以简单的芳基卤化物、苯乙烯、一氧化碳和肼为原料连续一锅法合成吡唑啉和吡唑的方法。钯催化的芳基卤化物羰基化乙烯基化得到相应的查耳酮，通过加入肼原位捕获。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100654

文献信息

• Design, synthesis, and in vitro hMAO-B inhibitory evaluation of some 1-methyl-3,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles
  作者：Rossella Fioravanti、Nicoletta Desideri、Mariangela Biava、Luca Proietti Monaco、Laura Grammatica、Matilde Yáñez

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.07.035

  日期：2013.9

  A series of 1-methyl-3,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles (3a–k and 4a–u) were designed, synthesized, and evaluated for their inhibitory efficacy towards the two hMAO isoforms. Most of the derivatives were found to be potent and selective hMAO-B inhibitors. In particular, derivative 3g showed greater hMAO-B affinity than selective inhibitor selegiline coupled with high selectivity index (SI = 145)

  设计，合成了一系列1-甲基-3,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-吡唑类化合物（3a - k和4a - u），并评估了它们对两种hMAO同工型的抑制作用。发现大多数衍生物是有效的和选择性的hMAO-B抑制剂。尤其是，衍生物3g与选择性抑制剂司来吉兰相比具有更高的hMAO-B亲和力，并具有高选择性指数（SI = 145）。最具选择性的hMAO-B抑制剂是3-甲基类似物3f，SI高于909。
• Ring-closure reactions through intramolecular substitution of thiophenoxide by oxygen and nitrogen nucleophiles: simple stereospecific synthesis of 4,5-dihydroisoxazoles and 4,5-dihydropyrazoles
  作者：Mariola Zielinska-Błajet、Rafał Kowalczyk、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.085

  日期：2005.5

  A new and simple method for the stereospecific synthesis of 3,5-disubstituted-4,5-dihydro-isoxazoles (chiral isoxazolines) from readily available oximes of chiral Michael adducts of thiophenol to chalcones is reported. An analogous reaction with the N-arylhydrazones of the Michael adduct gave nonracemic 1-(aryl)-3,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles (chiral pyrazolines), but these products are configurationally

  报道了一种新的，简单的方法，该方法可以从苯硫酚的手性迈克尔加合物向查耳酮的易获得的肟中立体定向合成3,5-二取代的4,5-二氢-异恶唑（手性异恶唑啉）。与迈克尔加成物的N-芳基hydr类似的反应得到非外消旋的1-（芳基）-3,5-二苯基-4,5-二氢-1H-吡唑（手性吡唑啉），但是这些产物构型不稳定。合成的关键步骤是闭环反应，该反应通过噻吩氧化物的立体特异性分子内亲核取代而发生。
• Electrochemical Synthesis of Pyrazolines and Pyrazoles via [3+2] Dipolar Cycloaddition
  作者：Martin Linden、Silja Hofmann、Antonia Herman、Nicole Ehler、Robin M. Bär、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/anie.202214820

  日期：2023.2.20

  Electrochemically initiated [3 2] cycloaddition reactions of readily available and less toxic starting materials enable a facile synthesis of pyrazolines and pyrazoles. Application of a biphasic system and sodium iodide in a dual role as mediator and electrolyte allows for selective reactions with outstanding robustness towards scalability.

  电化学引发的 [3 2] 环加成反应容易获得且毒性较低的起始材料使吡唑啉和吡唑的合成变得容易。双相系统和碘化钠作为介质和电解质的双重作用的应用允许选择性反应对可扩展性具有出色的鲁棒性。
• Electrochemically enabled oxidative aromatization of pyrazolines
  作者：Silja Hofmann、Martin Linden、Julian Neuner、Felix N. Weber、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1039/d3ob00671a

  日期：——

  Pyrazoles are a very important structural motif widely found in pharmaceuticals and agrochemicals. An electrochemically enabled approach for the sustainable synthesis of pyrazoles via oxidative aromatization of pyrazolines is presented. Inexpensive sodium chloride is employed in a dual role as a redox mediator and supporting electrolyte in a biphasic system (aqueous/organic). The method is applicable

  吡唑是一种非常重要的结构基序，广泛存在于药物和农用化学品中。提出了一种通过吡唑啉的氧化芳构化可持续合成吡唑的电化学方法。廉价的氯化钠在双相系统（水/有机）中用作氧化还原介质和支持电解质的双重作用。该方法适用范围广，可以使用碳基电极在最简单的电解装置中进行。因此，该方法允许简单的后处理策略，例如提取和结晶，从而能够在技术相关的规模上应用这种绿色合成路线。多克规模电解的演示不会降低产量，这一点得到了强调。
• Development of Porous Organic Polymers as Metal‐Free Photocatalysts for the Aromatization of <i>N</i>‐Heterocycles
  作者：Maarten Debruyne、Nathan Raeymackers、Henk Vrielinck、Sambhu Radhakrishnan、Eric Breynaert、Maxime Delaey、Andreas Laemont、Karen Leus、Jonas Everaert、Hannes Rijckaert、Dirk Poelman、Rino Morent、Nathalie De Geyter、Pascal Van Der Voort、Veronique Van Speybroeck、Christian V. Stevens、Thomas S. A. Heugebaert

  DOI：10.1002/cctc.202301205

  日期：2024.4.8

  Porous organic polymers (POPs), and especially covalent triazine frameworks (CTFs), are being developed as the next generation of metal‐free heterogeneous photocatalysts. However, many of the current synthetic routes to obtain these photoactive POPs require expensive monomers and rely on precious metal catalysts, thus hindering their widespread implementation. In this work, a range of POPs was synthesized from simple unfunctionalized aromatic building blocks, through Lewis acid‐catalyzed polymerization. The obtained materials were applied, for the first time, as heterogeneous photocatalysts for the aromatization of N‐heterocycles. With the use of the most active material, denoted as CTF‐Pyr, which consists of photoactive pyrene and triazine moieties, a wide range of pyridines, dihydroquinoline‐5‐ones, tetrahydroacridine‐1,8‐diones and pyrazoles were obtained in excellent yields (70–99 %). Moreover, these reactions were carried out under very mild conditions using air and at room temperature, highlighting the potential of these materials as catalysts for green transformations.

  摘要 多孔有机聚合物（POPs），尤其是共价三嗪框架（CTFs），正被开发为下一代无金属异相光催化剂。然而，目前获得这些光活性持久性有机聚合物的许多合成路线都需要昂贵的单体并依赖贵金属催化剂，因此阻碍了它们的广泛应用。在这项研究中，我们通过路易斯酸催化聚合反应，从简单的非官能化芳香族结构单元合成了一系列持久性有机污染物。所获得的材料首次被用作 N-杂环芳香化的异相光催化剂。使用活性最高的材料 CTF-Pyr（由具有光活性的芘和三嗪分子组成），可以获得多种吡啶、二氢喹啉-5-酮、四氢吖啶-1,8-二酮和吡唑，收率极高（70-99%）。此外，这些反应都是在非常温和的条件下，利用空气在室温下进行的，突出了这些材料作为绿色转化催化剂的潜力。