2-Diazo-cyclooctanon | 14088-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Diazo-cyclooctanon
• 英文别名: 2-Diazoniocyclooct-1-en-1-olate；2-diazocyclooctan-1-one
• CAS: 14088-64-3
• 化学式: C₈H₁₂N₂O
• 分子量: 152.196
• InChiKey: RUFIAZGBLSLYEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-cyclooctanon 在 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-cyclooct-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Regitz,M.; Rueter,J., Chemische Berichte, 1969, vol. 102, p. 3877 - 3890

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 水 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 2-Diazo-cyclooctanon
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II)- and Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Bond Insertions with Metal Carbenoids Derived from Diazo Ketones

  摘要：

  在Rh(II)和Cu(I)催化剂存在的情况下，重氮酮的分解产物以高收率形成C-H键插入产物。研究了结构变化对重氮酮的分子内和跨环C-H插入的影响。使用了15种不同结构类型的手性催化剂来检验插入的对映选择性。在所有情况下，对映选择性都很低。与重氮酯和重氮酰胺的插入相比，重氮酮的插入的对映选择性较差，这归因于两个因素：重氮酯和重氮酰胺产生的氧代碳烯通过羰基与杂原子的共振来稳定。此外，为达到分子内插入的过渡态必须克服的构象约束比起自重氮酮派生的碳烯而言，自重氮酯和酰胺派生的碳烯具有更低的旋转能垒，导致重氮酮插入的过渡态更早，因此选择性更低。

  DOI：

  10.1135/cccc19991807

文献信息

• Practical Application of the Aqueous ‘Sulfonyl-Azide-Free’ (SAFE) Diazo Transfer Protocol to Less α-C–H Acidic Ketones and Esters
  作者：Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690613

  日期：2019.11

  Abstract The earlier described ‘sulfonyl-azide-free’ (‘SAFE’) protocol for diazo transfer to CH-acidic 1,3-dicarbonyl compounds (and their similarly activated congeners) has been extended to the less reactive monocarbonyl substrates, which previously required a separate activation step. Formylation in situ, followed by the addition of an optimized amount of the ‘SAFE cocktail’ (obtained by mixing sodium

  抽象的 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。
• Regiospecific synthesis of α-(phenylthio)cycloalkenones and of α-phenyl-α-(phenylthio) ketones VIA αα-addition of phenylsulphenyl chloride to ∢-diazoketones
  作者：M.Anthony McKervey、Pinit Ratananukul

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81343-x

  日期：1983.1

  phenylsulphenyl chloride at room temperature to furnish α-chloro-α-(phenylthio)cycloalkanones which undergo ready dehydrochlorination to α-(phenylthio)cycloalkenones when treated with triethylamine; acyclic, terminal α-diazoketones also furnish α-chloro-α-(phenylthio)adducts which are useful electrophiles in the synthesis of α-phenyl-α-(phenylthio)ketones.

  在室温下，环状α-二氮酮与苯磺酰氯反应生成α-氯-α-（苯硫基）环链烷酮，当用三乙胺处理时，α-氯代-α-（苯硫基）环烯酮易于脱氯化氢成α-（苯硫基）环烯酮。无环末端α-二氮酮还提供α-氯代-α-（苯硫基）加合物，它们在合成α-苯基-α-（苯硫基）酮中是有用的亲电子试剂。
• Reaction of Trialkylboranes with Cyclic α-Diazo Ketones. A New Synthesis of α-Alkyl Cycloalkanones
  作者：John Hooz、Donald M. Gunn、Hiromichi Kono

  DOI：10.1139/v71-385

  日期：1971.7.1

  An efficient procedure has been developed for the alkylation of cyclic ketones, based on the reaction of trialkylboranes with cyclic α-diazo ketones. The reaction proceeds under mild conditions, affords high yields of α-alkylated cycloalkanones, and circumvents certain difficulties inherent in previous alkylation methods.

  基于三烷基硼烷与环状 α-重氮酮的反应，已开发出一种用于环状酮烷基化的有效方法。该反应在温和的条件下进行，α-烷基化环烷酮的收率高，并避免了先前烷基化方法中固有的某些困难。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Diazo Compounds and Vinyl Boronic Acids: An Approach to 1,3-Diene Compounds
  作者：Yamu Xia、Ying Xia、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5012703

  日期：2014.8.15

  A palladium-catalyzed oxidative cross-coupling of vinyl boronic acids and cyclic α-diazocarbonyl compounds has been reported. The reaction constitutes an efficient method for the synthesis of 1,3-diene compounds bearing a ring structure. Mechanistically, the reaction involves migratory insertion of palladium carbene as the key step.

  已经报道了钯催化的乙烯基硼酸和环状α-重氮羰基化合物的氧化交叉偶联。该反应构成合成具有环结构的1，3-二烯化合物的有效方法。从机理上讲，该反应涉及钯卡宾的迁移插入是关键步骤。
• Synthese von α-diazo-carbonylverbindungen durch entformylierende diazogruppenübertragung
  作者：Manfred Regitz、Felix Menz、Jörn Rüter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)90585-9

  日期：1967.1