ethyl (2R)-3-(1'-cyclopentenyl)-2-hydroxypropionate | 208242-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2R)-3-(1'-cyclopentenyl)-2-hydroxypropionate
• 英文别名: (R)-ethyl 3-(1'-cyclopentenyl)-2-hydroxypropionate；ethyl (R)-3-(cyclopent-1-en-1-yl)-2-hydroxypropanoate；(R)-ethyl 3-cyclopentenyl-2-hydroxypropanoate；ethyl (2R)-3-(cyclopenten-1-yl)-2-hydroxypropanoate
• CAS: 208242-85-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: RDORVLGJOIOUCD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 ethyl (2R)-3-(1'-cyclopentenyl)-2-hydroxypropionate 在 4-二甲氨基吡啶 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 1-甲基环戊烯 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 氯化铟 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以98%的产率得到ethyl (2R)-3-(1'-cyclopentenyl)-2-hydroxypropionate
  参考文献：
  名称：

  Significant counterion effect of the In(III)–pybox complex in highly enantioselective carbonyl-ene reactions of ethyl glyoxylate

  摘要：

  A highly efficient enantioselective carbonyl-ene reaction of ethyl glyoxylate catalyzed by an In(III)-pybox complex, which is designed based on the counterion effect, is reported. Reactions of both aliphatic and aromatic 1,1-disubstituted olefins proceed smoothly to give enantioenriched homoallylic alcohols with excellent yields and enantioselectivities. In addition, electron-withdrawing as well as donating groups on the phenyl ring of alpha-methyl styrenes are tolerated in this reaction. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.06.066

文献信息

• Enantioselective Carbonyl–Ene Reactions Catalyzed by Chiral Cationic Dirhodium(II,III) Carboxamidates
  作者：Xichen Xu、Xiaochen Wang、Yuxiao Liu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo5013674

  日期：2014.12.19

  An enantioselective carbonyl–ene reaction of glyoxylate esters with 1,1-disubstituted alkenes catalyzed by chiral cationic dirhodium(II,III) carboxamidates is described. The paddlewheel dirhodium(II,III) carboxamidates having one open coordination site at each rhodium smoothly catalyze the carbonyl–ene reaction to afford homoallylic alcohol products in good isolated yields with high enantioselectivities

  本文描述了乙醛酸酯与手性阳离子氨基羧酸二氨基（II，III）催化的乙醛酸酯与1,1-二取代烯烃的对映选择性羰基-烯反应。在每个铑上具有一个开放配位位的氨基甲酸二（II，III）氨基甲酸酯能平稳地催化羰基-烯反应，以高分离度和良好的对映选择性提供均相醇产物。
• Highly Enantioselective Carbonyl-ene Reactions Catalyzed by a Hindered Silyl−Salen−Cobalt Complex
  作者：Gerri E. Hutson、Apurva H. Dave、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol071342d

  日期：2007.9.1

  enantioselective carbonyl-ene reactions of various 1,1-disubstituted and trisubstituted alkenes with ethyl glyoxylate. The reactions are catalyzed by a new Co-salen complex, in which bulky triisobutylsilyl (TIBS) substituents occupy the positions ortho to the phenolic oxygens. This complex catalyzes the reactions under nearly ideal conditions - at room temperature and using catalyst loadings as low

  我们在这里报告了各种1,1-二取代和三取代烯烃与乙醛酸乙酯的对映选择性羰基-烯反应。该反应由新的Co-salen配合物催化，其中庞大的三异丁基甲硅烷基（TIBS）取代基占据了酚氧邻位的位置。该络合物在接近理想的条件下（在室温下并使用低至0.1 mol％的催化剂负载量）催化反应，并以优异的收率，对映选择性和非对映选择性提供手性均烯丙基醇产物。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Enantioselective Catalysis of the Glyoxylate−Ene Reaction
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja980549m

  日期：1998.6.1

  ene reaction with glyoxylate esters;3 however, due to the limiting reactivity of the catalyst-glyoxylate complex,4 only nucleophilic 1,1-disubstituted olefins may be employed. We have recently reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) Cu(II) complexes 1-3 are effective enantioselective catalysts in Diels-Alder5 and aldol reactions6 with substrates that can participate in catalyst chelation. In this

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明
• Highly Enantioselective Carbonyl-ene Reactions Catalyzed by In(III)−PyBox Complex
  作者：Jun-Feng Zhao、Hoi-Yan Tsui、Pei-Jia Wu、Jun Lu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja807501a

  日期：2008.12.10

  A highly enantioselective carbonyl-ene reaction catalyzed by In(III)−pybox is described. Both 1,1-disubstituted alkenes and 1,1,2-trisubstituted alkenes proceeded smoothly to give the ene products in high yields up to 97% and with excellent diastereoselectivity and enantioselectivities up to >99:1 and 99%, respectively.

  描述了由 In(III)-pybox 催化的高度对映选择性羰基 - 烯反应。1,1-二取代烯烃和 1,1,2-三取代烯烃均能顺利进行，以高达 97% 的高产率得到 ene 产物，并且具有优异的非对映选择性和对映选择性分别高达 >99:1 和 99%。
• Multikilogram Synthesis of a Hepatoselective Glucokinase Activator
  作者：Joshua R. Dunetz、Martin A. Berliner、Yanqiao Xiang、Timothy L. Houck、Fabrice H. Salingue、Wang Chao、Chen Yuandong、Wang Shenghua、Yun Huang、Douglas Farrand、Steven J. Boucher、David B. Damon、Teresa W. Makowski、Mark T. Barrila、Raymond Chen、Isamir Martínez

  DOI：10.1021/op300194c

  日期：2012.10.19

  This work describes the process development and manufacture of early-stage clinical supplies of a hepatoselective glucokinase activator, a potential therapy for type 2 diabetes mellitus. Critical issues centered on challenges associated with the synthesis of intermediates and API bearing a particularly racemization-prone a-aryl carboxylate functionality. In particular, a T3P-mediated amidation process was optimized for the coupling of a racemization-prone acid substrate and a relatively non-nucleophilic amine. Furthermore, an unusually hydrolytically-labile amide in the API also complicated the synthesis and isolation of drug substance. The evolution of the process over multiple campaigns is presented, resulting in the preparation of over 110 kg of glucokinase activator.