2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethoxy)aniline | 1451391-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethoxy)aniline
• 英文别名: 2-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-YL)-4-(trifluoromethoxy)aniline
• CAS: 1451391-22-2
• 化学式: C₁₃H₁₇BF₃NO₃
• 分子量: 303.089
• InChiKey: XTSLVXIREYWOLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  53.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethoxy)aniline 在 2-甲基-2-硝基丙烷 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到2-azido-5-trifluoromethoxyphenylboronic acid pinacolate ester
  参考文献：
  名称：

  开发 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 交叉偶联反应，以合成 [2,3]-稠合吲哚杂环

  摘要：

  报道了 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 反应的范围和局限性。这种交叉偶联反应能够在随后的 Rh II 2催化的 sp 2 -C-H 键胺化反应后区域选择性地合成吲哚。

  DOI：

  10.1021/jo500252e
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 2-溴-4-三氟甲氧基苯胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethoxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  开发 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 交叉偶联反应，以合成 [2,3]-稠合吲哚杂环

  摘要：

  报道了 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 反应的范围和局限性。这种交叉偶联反应能够在随后的 Rh II 2催化的 sp 2 -C-H 键胺化反应后区域选择性地合成吲哚。

  DOI：

  10.1021/jo500252e

文献信息

• Oxidation of Nonactivated Anilines to Generate <i>N</i>-Aryl Nitrenoids
  作者：Tianning Deng、Wrickban Mazumdar、Russell L. Ford、Navendu Jana、Ragda Izar、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.9b13599

  日期：2020.3.4

  and selective C-NAr and C-C bond formation to yield spirocyclic- or bicyclic 3H-indoles or benzazepinones. Our experiments demonstrate the breadth of these oxidative processes, uncover underlying fundamental elements that control selectivity and demonstrate how the distinct reactivi-ty patterns embedded in N-aryl nitrenoid reactive intermediates can enable access to functionalized 3H-indoles or benzazepinones

  已开发出 2-取代苯胺的低温无保护基氧化以生成亲电 N-芳基氮烯中间体，该中间体可以参与 C-NAr 键的形成以构建功能化的 N-杂环。将 2-取代苯胺暴露于 PIFA 和三氟乙酸或 10 mol% 的 Sc(OTf)3 会触发类氮烯类化合物的形成，然后形成生产性和选择性的 C-NAr 和 CC 键，以产生螺环或双环 3H-吲哚或苯并氮杂酮。我们的实验证明了这些氧化过程的广度，揭示了控制选择性的潜在基本要素，并证明了嵌入在 N-芳基氮烯类反应中间体中的独特反应模式如何能够获得功能化的 3H-吲哚或苯并氮杂酮。
• I(III)-Catalyzed Oxidative Cyclization–Migration Tandem Reactions of Unactivated Anilines
  作者：Tianning Deng、Emily Shi、Elana Thomas、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03497

  日期：2020.11.20

  An I(III)-catalyzed oxidative cyclization–migration tandem reaction using Selectfluor as the oxidant was developed that converts unactivated anilines into 3H-indoles is reported herein. The reaction requires as little as 1 mol % of the iodocatalyst and is mild, tolerating pyridine and thiophene functional groups, and the dependence of the diastereoselectivity of the process on the identity of the iodoarene

  本文报道了使用 Selectfluor 作为氧化剂的 I(III) 催化氧化环化-迁移串联反应，将未活化的苯胺转化为 3 H-吲哚。该反应只需要 1 mol% 的碘催化剂，并且是温和的，可耐受吡啶和噻吩官能团，并且该过程的非对映选择性依赖于碘芳烃或碘代烷烃预催化剂的特性表明该催化剂存在于立体化学反应中。确定 C-N 键形成步骤。
• Total Synthesis of (−)-Calycanthine via Iron-Catalyzed Stereoselective Oxidative Dimerization
  作者：Leiyang Bai、Yinhao Ma、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/jacs.1c10498

  日期：2021.12.15

  Dimeric cyclotryptamine alkaloids typically feature vicinal all-carbon quaternary stereocenters and four nitrogen atoms. In comparison with the actual biosynthetic tryptophan derivatives, we designed the 2N-featured monomer 7, aiming to construct vicinal all-carbon quaternary stereocenters via a one-step dimerization process to access the 4N-featured isomeric members of this family. In this work, we

  二聚环色胺生物碱通常具有邻位全碳四元立体中心和四个氮原子。与实际的生物合成色氨酸衍生物相比，我们设计了以 2 N为特征的单体7，旨在通过一步二聚化过程构建邻位全碳四元立体中心以获得 4 N-该家族的特征异构体成员。在这项工作中，我们公开了第一个获得 (-)-异卡辛碱骨架的合成路线，其特点是在催化单步操作中进行铁催化的氧化二聚反应，并且对绝对和相对立体化学具有压倒性的控制。该策略已成功应用于(-)-花椒碱和16种异花椒碱衍生物的全合成，为二聚环色胺生物碱的合成提供了一条新途径。
• Development of a Suzuki Cross-Coupling Reaction between 2-Azidoarylboronic Pinacolate Esters and Vinyl Triflates To Enable the Synthesis of [2,3]-Fused Indole Heterocycles
  作者：Navendu Jana、Quyen Nguyen、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jo500252e

  日期：2014.3.21

  The scope and limitations of a Suzuki reaction between 2-azidoarylboronic acid pinacolate esters and vinyl triflates are reported. This cross-coupling reaction enables the regioselective synthesis of indoles after a subsequent RhII2-catalyzed sp2-C–H bond amination reaction.

  报道了 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 反应的范围和局限性。这种交叉偶联反应能够在随后的 Rh II 2催化的 sp 2 -C-H 键胺化反应后区域选择性地合成吲哚。
• Catalytic Enantioselective Tautomerization of Metastable Enamines
  作者：Jingjing Liu、Xin Yang、Zhijun Zuo、Jiang Nan、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03605

  日期：2018.1.5

  The first example of catalytic enantioselective tautomerization of structurally labile but isolable enamines for accessing their chiral imine-tautomers is described. Kinetically stable enamine-based dibenzo[b,d]azepines were tautomerized by a simple chiral BINOL–phosphoric acid, providing a variety of seven-membered imine products bearing both central and axial stereogenic elements in good yields (up

  描述了结构不稳定但可分离的烯胺催化手性亚胺-互变异构体的催化对映选择性互变异构的第一个实例。动力学稳定的基于烯胺的二苯并[ b，d ]]庚因通过简单的手性BINOL-磷酸互变异构，提供了多种具有中心和轴向立体异构元素的七元亚胺产品，收率高（高达96％），且具有优异的收率。对映体和非对映体选择性（高达97％ee，> 20：1 dr）。