(S)-(+)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol | 670234-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S)-(+)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (2S)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• CAS: 670234-10-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: JTYUFAOZEWPNMM-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol 、 氯磷酸二异丙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 3.0h， 以70%的产率得到2S,(3E)-diisopropyl (3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散和对映选择性铜催化炔烃的水解

  摘要：

  炔烃与烯丙基磷酸酯和氢硅烷的配体控制的区域发散性和对映选择性铜催化的分子间氢化反应已经实现。含手性双齿磺酸盐的N杂环卡宾连接的CuCl配合物可生成对映体富集的S N 2'型产物，而IMesCuCl催化剂的使用可提供S N 2型产物。因此，可以容易地从易得的炔烃以区域发散的方式容易地合成一系列手性支化和非手性线性1，4-二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201707070
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (S)-(+)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  无溶剂条件下酮和亚胺的锌催化对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  通过使用前所未有的低催化剂负载量，研究了乙酸锌在无溶剂条件下促进了各种酮和亚胺的不对称氢化硅烷化。在三乙氧基硅烷的存在下，将酮暴露于0.05 mol％的Zn基手性二胺络合物中，可以得到高对映体富集的醇（高达98％）和对映选择性（高达97％  ee）。这种方法还可以实现α，β-不饱和酮和亚胺的化学选择性1,2-还原。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601140

文献信息

• Enantioselective addition of organozinc reagents to carbonyl compounds catalyzed by a camphor derived chiral γ-amino thiol ligand
  作者：Hsyueh-Liang Wu、Ping-Yu Wu、Ying-Ni Cheng、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.038

  日期：2016.5

  synthesis of the chiral camphor derived γ-amino thiol ligand 17 and its application in catalytic enantioselective carbon-carbon forming reactions through the addition of organozinc reagents to carbonyl compounds is described. The catalytic activity and enantioselectivity of ligand 17 is demonstrated in the enantioselective addition of various organozinc reagents to aldehydes and ketoesters, offering the corresponding

  在本文中，描述了手性樟脑衍生的γ-氨基硫醇配体17的设计和合成，以及通过向羰基化合物中添加有机锌试剂在催化对映选择性碳-碳形成反应中的应用。配体17的催化活性和对映选择性通过将各种有机锌试剂对映选择性加成到醛和酮酯中得到证明，从而以高收率和对映选择性提供相应的醇。还讨论了巯基在有机锌与醛的高度对映选择性1,2加成反应中的作用。
• Structural Features and Reactivity of (Sparteine)PdCl₂: A Model for Selectivity in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja804955e

  日期：2008.11.26

  The chiral ligand (-)-sparteine and PdCl(2) catalyze the enantioselective oxidation of secondary alcohols to ketones and thus effect a kinetic resolution. The structural features of sparteine that led to the selectivity observed in the reaction were not clear. Substitution experiments with pyridine derivatives and structural studies of the complexes generated were carried out on (sparteine)PdCl(2)

  手性配体 (-)-sparteine 和 PdCl(2) 催化二级醇对映选择性氧化为酮，从而影响动力学分辨率。导致反应中观察到的选择性的 sparteine 的结构特征尚不清楚。在 (sparteine)PdCl(2) 上进行了吡啶衍生物的替换实验和生成的复合物的结构研究，并表明 (-)-sparteine 的 C(1) 对称性对于金属中心的替换位置至关重要。钯醇盐是由仲醇合成的，仲醇是动力学分辨率的相关空间模型。醇盐的固态结构也证实了吡啶衍生物取代研究的结果。enantioinduction 模型开发与 C(1) 对称性和 Cl(-) 作为主要特征。对 (-)-sparteine、(-)-alpha-iso- 和 (+)-beta-isosparteine 的非对映异构体的进一步研究表明，这些 C(2)-对称对应物在该立体消融反应中是劣质配体[Mohr、JT、Ebner、DC 和 Stoltz，BM
• Enantioselective Reduction of Ketones and Imines Catalyzed by (CN-Box)ReV-Oxo Complexes
  作者：Kristine A. Nolin、Richard W. Ahn、Yusuke Kobayashi、Joshua J. Kennedy-Smith、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/chem.201001164

  日期：2010.8.16

  application of chiral, non‐racemic ReV–oxo complexes to the enantioselective reduction of prochiral ketones is described. In addition to the enantioselective reduction of prochiral ketones, we report the application of these complexes to 1) a tandem Meyer–Schuster rearrangement/reduction to access enantioenriched allylic alcohols and 2) the enantioselective reduction of imines.

  描述了手性非外消旋 Re V - oxo 配合物在前手性酮的对映选择性还原中的开发和应用。除了前手性酮的对映选择性还原外，我们还报告了这些复合物在以下方面的应用：1）串联 Meyer-Schuster 重排/还原以获取对映体富集的烯丙醇和 2）亚胺的对映选择性还原。
• Kinetic resolution of racemic allylic alcohols <i>via</i> iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation: scope, synthetic applications and insight into the origin of selectivity
  作者：Haibo Wu、Cristiana Margarita、Jira Jongcharoenkamol、Mark D. Nolan、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1039/d0sc05276k

  日期：——

  Asymmetric hydrogenation is one of the most commonly used tools in organic synthesis, whereas, kinetic resolution via asymmetric hydrogenation is less developed. Herein, we describe the first iridium catalyzed kinetic resolution of a wide range of trisubstituted secondary and tertiary allylic alcohols. Large selectivity factors were observed in most cases (s up to 211), providing the unreacted starting

  不对称氢化是有机合成中最常用的工具之一，而通过不对称氢化进行动力学拆分的开发较少。在此，我们描述了各种三取代仲和叔烯丙醇的第一次铱催化动力学拆分。在大多数情况下观察到较大的选择性因子（高达211），从而以良好的收率和高水平的对映体纯度（ee 高达 >99%）提供未反应的起始材料。该方法的实用性在一些生物活性天然产物的对映选择性正式合成中得到了强调，包括 pumiliotoxin A、inthomycin A 和 B。提出了 DFT 研究和关于选择性起源的选择性模型。
• Zinc-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Ketones and Imines under Solvent-Free Conditions
  作者：Marcin Szewczyk、Agata Bezłada、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/cctc.201601140

  日期：2016.12.7

  The zinc acetate promoted asymmetric hydrosilylation of various ketones and imines under solvent‐free conditions was examined by using an unprecedented low catalyst loading. Exposure of ketones to 0.05 mol % Zn‐based chiral diamine complex in the presence of triethoxysilane afforded enantioenriched alcohols in excellent yields (up to 98 %) and enantioselectivities (up to 97 % ee). This methodology

  通过使用前所未有的低催化剂负载量，研究了乙酸锌在无溶剂条件下促进了各种酮和亚胺的不对称氢化硅烷化。在三乙氧基硅烷的存在下，将酮暴露于0.05 mol％的Zn基手性二胺络合物中，可以得到高对映体富集的醇（高达98％）和对映选择性（高达97％  ee）。这种方法还可以实现α，β-不饱和酮和亚胺的化学选择性1,2-还原。