1-(2,5-dimethylphenyl)-2-methyl-propane-1-one | 5445-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,5-dimethylphenyl)-2-methyl-propane-1-one
• 英文别名: 1-(2,5-dimethylphenyl)-2-methylpropan-1-one；2',5'-dimethylphenyl isopropyl ketone；2,5-Dimethylphenyl-isopropyl ketone；1-isobutyryl-2,5-dimethylbenzene；2,5-dimethylisobutyrophenone；2',5'-dimethylisobutyrophenone
• CAS: 5445-46-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: GISDGPNOUGSINT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,5-dimethylphenyl)-2-methyl-propane-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(2,5-dimethylphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  手性钯环的合成及其在不对称氢磷酸化反应中的应用

  摘要：

  一种新型胺配体 1-(2,5-二甲基苯基)-N,N,2,2-四甲基丙烷-1-胺是从市售的对二甲苯中分六个步骤合成的。这种胺配体的直接邻位钯化很容易形成外消旋二聚体复合物。通过固态X射线结构分析和溶液中的2D 1 H- 1 H ROESY NMR光谱对其三苯基膦衍生物的钯环结构和环构象进行了彻底研究。这种外消旋钯环通过其 (S)-脯氨酰衍生物的形成得到有效分离，并且通过使用不同溶剂系统的缓慢结晶实现了所得非对映体复合物的有效分离。两种光学解析钯配合物的结构和绝对构型通过 X 射线衍射确定。(R,R) 和 (S,S)-di-μ-氯化物二聚钯配合物都可以通过用 1M 盐酸处理相应的脯氨酸衍生物来化学选择性地获得。这种新合成的钯环促进了二苯基膦和乙炔二羧酸二乙酯之间的不对称氢磷酸化反应，并根据 31 P NMR 光谱导致形成单一异构体。随后可以通过用浓 HCl 处理从钯中心化学选择性地去除胺助剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000471
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 、 异丁酰氯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到1-(2,5-dimethylphenyl)-2-methyl-propane-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性钯环的合成及其在不对称氢磷酸化反应中的应用

  摘要：

  一种新型胺配体 1-(2,5-二甲基苯基)-N,N,2,2-四甲基丙烷-1-胺是从市售的对二甲苯中分六个步骤合成的。这种胺配体的直接邻位钯化很容易形成外消旋二聚体复合物。通过固态X射线结构分析和溶液中的2D 1 H- 1 H ROESY NMR光谱对其三苯基膦衍生物的钯环结构和环构象进行了彻底研究。这种外消旋钯环通过其 (S)-脯氨酰衍生物的形成得到有效分离，并且通过使用不同溶剂系统的缓慢结晶实现了所得非对映体复合物的有效分离。两种光学解析钯配合物的结构和绝对构型通过 X 射线衍射确定。(R,R) 和 (S,S)-di-μ-氯化物二聚钯配合物都可以通过用 1M 盐酸处理相应的脯氨酸衍生物来化学选择性地获得。这种新合成的钯环促进了二苯基膦和乙炔二羧酸二乙酯之间的不对称氢磷酸化反应，并根据 31 P NMR 光谱导致形成单一异构体。随后可以通过用浓 HCl 处理从钯中心化学选择性地去除胺助剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000471

文献信息

• Friedel–Crafts acylation reaction using carboxylic acids as acylating agents
  作者：Masato Kawamura、Dong-Mei Cui、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.031

  日期：2006.9

  Dehydrative Friedel–Crafts acylation reaction of aromatic compounds with carboxylic acids as acylating agents was investigated in the presence of Lewis acid- or Brønsted acid-catalyst. Various metal triflates and bis(trifluoromethanesulfonyl)amides showed catalytic activity at high temperature, among which Eu(NTf2)3 proved to be the most effective and efficiently catalyzed the acylation reaction of alkyl-

  在路易斯酸或布朗斯台德酸催化剂存在下，研究了芳香族化合物与羧酸作为酰化剂的脱水弗瑞德-克来福特酰化反应。各种金属三氟甲磺酸酯和双（三氟甲磺酰基）酰胺在高温下均表现出催化活性，其中Eu（NTf 2）3被证明是最有效和最有效地催化烷基和烷氧基苯与脂肪族和芳香族羧酸在250°C的酰化反应。 C。Bi（NTf 2）3在较低温度下比Eu（NTf 2）3更有效，但事实证明在少量水存在下会水解，得到HNTf 2和[Bi 6O 4（OH）4（H 2 O）6 ]（NTf 2）6。后一种化合物的结构通过单晶X射线分析确认。在五个布朗斯台德酸，HOTf，HNTf 2，HCTf 3，加入TsOH，和Nafion ® SAC-13，HNTf 2已被证明是最有效的催化剂和比铕（NTF更有效2）3为酰化p二甲苯与庚酸在220°C或更低的温度下。HNTf 2在回流的甲苯中通过共沸脱除水以高收率催化了苯甲醚与羧酸的酰化反应。
• Lewis acid-catalyzed Friedel–Crafts acylation reaction using carboxylic acids as acylating agents
  作者：Masato Kawamura、Dong-Mei Cui、Teruyuki Hayashi、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.099

  日期：2003.10

  Rare-earth metal Lewis acids, in particular Eu(NTf2)3, were found to be efficient catalysts for Friedel–Crafts acylation reaction using aliphatic as well as aromatic carboxylic acids as acylating agents at high temperature.

  发现稀土金属路易斯酸，尤其是Eu（NTf 2）3是高温下使用脂肪族和芳香族羧酸作为酰化剂进行Friedel-Crafts酰化反应的有效催化剂。
• 一种桥联茂金属配合物及其应用
  申请人：浙江大学

  公开号：CN103641863B

  公开（公告）日：2016-05-11

  本发明公开了一种桥联茂金属配合物，所述桥联茂金属配合物具有如下A1、A2、A3或A4所示的结构式：本发明还公开了一种制备乙丙橡胶中的方法，所述的乙丙橡胶在茂金属催化剂存在下，由乙烯、丙烯和第三单体共聚而成，茂金属催化剂以所述桥联茂金属配合物为主催化剂，以甲基铝氧烷或异丁基改性的甲基铝氧烷为助催化剂。利用本发明中所述的茂金属催化剂制备的三元乙丙橡胶结构中乙烯与丙烯结构单元的含量与乙烯、丙烯单体投料比十分接近，可以直接通过控制投料比获得特定组成的三元乙丙橡胶，以实现对乙丙橡胶性能的调控。本方法高效、简便，适用于乙丙橡胶的工业化生产。
• 一种制备乙丙橡胶的方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN103641864B

  公开（公告）日：2016-06-01

  本发明公开了一种制备乙丙橡胶的方法，所述的乙丙橡胶在茂金属催化剂存在下，由乙烯、丙烯和第三单体共聚而成，茂金属催化剂以所述桥联茂金属配合物为主催化剂，以甲基铝氧烷或异丁基改性的甲基铝氧烷为助催化剂。利用本发明中所述的茂金属催化剂制备的三元乙丙橡胶结构中乙烯与丙烯结构单元的含量与乙烯、丙烯单体投料比十分接近，可以直接通过控制投料比获得特定组成的三元乙丙橡胶，以实现对乙丙橡胶性能的调控。本方法高效、简便，适用于乙丙橡胶的工业化生产。
• Stereoselection in the Corey-Bakshi-Shibata Reduction: Insight from Kinetic Isotope Effects and Transition-Structure Modeling
  作者：Hui Zhu、Daniel J. O'Leary、Matthew P. Meyer

  DOI：10.1002/anie.201206011

  日期：2012.11.19

  demanding: Significant steric demand is isolated to the small (iPr) substituent in the oxazaborolidine‐catalyzed borane (CBS) reduction of 2′,5′‐dimethylisobutyrophenone. Computed transition‐structure models (see picture) demonstrate that nearly equivalent steric demand can be achieved from conformationally distinct transition structures.

  灵活但要求苛刻：在恶唑硼烷催化的硼烷（CBS）还原2'，5'-二甲基异丁苯酮中的小（i Pr）取代基上有很大的空间需求。计算的过渡结构模型（见图）表明，构象不同的过渡结构可以实现几乎相同的空间需求。