diethyl (Z)-2-benzylidenesuccinate | 78173-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (Z)-2-benzylidenesuccinate
• 英文别名: diethyl (Z)-benzylidenesuccinate；diethyl 2-benzylidenesuccinate；(2Z)-2-benzylidene-butanedioic acid diethyl ester；diethyl (2Z)-2-benzylidenebutanedioate
• CAS: 78173-73-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: KYFSKKXDQHJWKR-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (Z)-2-benzylidenesuccinate 在 Pd-salen complex grafted on delaminated ITQ-2 zeolite [(S)-1-benzyl-pyrrolidin-2-yl-CH₂N=CH]-6-tBu-4-Me-phenol 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 生成 二乙基2-苯甲基琥珀酯
  参考文献：
  名称：

  在氧化载体上异质化的改进的钯和镍催化剂（二氧化硅，MCM-41，ITQ-2，ITQ-6）

  摘要：

  制备了两个系列的固体催化剂，其中已将具有席夫碱作为配体的手性钯或镍络合物固定在有序介孔二氧化硅载体（MCM-41），分层的ITQ-2，ITQ-6沸石和无定形二氧化硅上。用均相催化剂和相应的均相催化剂研究了烯烃和亚胺的加氢反应。载体结构引入的高可及性允许制备具有1,000,000 h -1的TOF的高效固定化催化剂。载体中适度的酸性大大提高了催化活性，易于回收的固定化催化剂可以复制均相类似物的活性。重复循环后未观察到催化剂失活。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404029
• 作为产物：
  描述：

  1,4-diethoxy-1,4-dioxo-3-(triphenyl-l⁵-phosphanylidene)butan-2-ide 在 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl (Z)-2-benzylidenesuccinate
  参考文献：
  名称：

  新的内酯阴离子。取代的富马酸酯的乙烯基阴离子当量

  摘要：

  报道了一种新型的内酯阴离子，其在烷基化和消除三苯膦后可作为乙烯基阴离子当量。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80105-0

文献信息

• Improved Palladium and Nickel Catalysts Heterogenised on Oxidic Supports (Silica, MCM-41, ITQ-2, ITQ-6)
  作者：C. González-Arellano、A. Corma、M. Iglesias、F. Sánchez

  DOI：10.1002/adsc.200404029

  日期：2004.9

  Two series of solid catalysts in which a chiral palladium or nickel complex with Schiff bases as ligands have been immobilized on ordered mesoporous silica supports (MCM-41), delaminated ITQ-2, ITQ-6 zeolites and amorphous silica have been prepared. Hydrogenation of alkenes and imines was studied with the homogeneous as well as with the counterpart heterogenized catalysts. The high accessibility introduced

  制备了两个系列的固体催化剂，其中已将具有席夫碱作为配体的手性钯或镍络合物固定在有序介孔二氧化硅载体（MCM-41），分层的ITQ-2，ITQ-6沸石和无定形二氧化硅上。用均相催化剂和相应的均相催化剂研究了烯烃和亚胺的加氢反应。载体结构引入的高可及性允许制备具有1,000,000 h -1的TOF的高效固定化催化剂。载体中适度的酸性大大提高了催化活性，易于回收的固定化催化剂可以复制均相类似物的活性。重复循环后未观察到催化剂失活。
• Phosphine-Catalyzed Reaction between 2-Aminobenzaldehydes and Dialkyl Acetylenedicarboxylates: Synthesis of 1,2-Dihydroquinoline Derivatives and Toward the Development of an Olefination Reaction
  作者：Xu Han、Nidal Saleh、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01870

  日期：2018.8.3

  reacting 2-aminobenzaldehyde derivatives and dialkyl acetylenedicarboxylates with catalytic amounts of phosphine. This reaction was rendered catalytic by the selective in situ phosphine oxide reduction with the use of phenylsilane. Furthermore, with the same starting materials and with an additional role of the reducing agent, a new olefination reaction was discovered. Hydrogen/deuterium (H/D) exchange

  通过使2-氨基苯甲醛衍生物和乙炔二羧酸二烷基酯与催化量的膦反应，可以很好地合成一系列1,2-二氢喹啉。该反应通过使用苯基硅烷的选择性原位氧化膦还原而被催化。此外，在相同的起始原料和还原剂的附加作用下，发现了新的烯烃化反应。氢/氘（H / D）交换实验揭示了该反应的可能机理。
• Process for preparing alkylidene substituted succinic acid esters
  申请人：——

  公开号：US20030181743A1

  公开（公告）日：2003-09-25

  A process for the preparation of alkylidene substituted succinates comprising a step (a) in which is carried out the reaction of a carbonilic compound, a succinic and a base in a reaction medium and a step (b) in which the alkylidene substituted product obtained in (a) is esterified, characterized in that the succinic ester is used in a molar amount substantially equal to, or lower than, the amount of compound carbonilic compound, (ii) the base is used in a molar amount substantially equal to the succinic ester and is selected from metal hydrides and metal and alkoxides, and (iii) the reaction medium comprises an aprotic liquid medium or a protic liquid medium having a Ka, measured in water, lower than that of iPrOH.

  一种制备烷基亚烯替代琥珀酸盐的方法，包括步骤(a)中在反应介质中进行碳酰化合物、琥珀酸和碱的反应，以及步骤(b)中酯化得到的烷基亚烯替代产物，其特征在于琥珀酸酯的摩尔量基本等于或低于碳酰化合物的摩尔量，碱的摩尔量基本等于琥珀酸酯的摩尔量，并且选择自金属氢化物和金属、烷氧化物，反应介质包括无极性液体介质或具有在水中测得的Ka值低于iPrOH的极性液体介质。
• Novel Base-Free Catalytic Wittig Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Alkenes
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/chem.201503744

  日期：2016.2.12

  base‐free catalytic Wittig reactions has been developed and optimized. Initially, several potential (pre)catalysts as well as different silanes as reducing agents were screened. A system based on a readily available phosphine oxide as precatalyst and trimethoxy silane as reducing agent proved to be optimal. The effect of various Brønsted acidic additives was studied. Subsequently, the reaction conditions were

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。
• Asymmetric Dihydroxylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Esterswith Trisubstituted C=C Bonds – Enantioselective Syntheses of Trisubstituted γ-Butyrolactones
  作者：Tobias Kapferer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.200500963

  日期：2006.5

  β,γ-Unsaturated esters with stereodefined trisubstitued C=C double bonds were prepared by the Arndt–Eistert homologation of α,β-unsaturated carboxyl halides, by two-step methoxycarbonylation of allylbarium reagents, by deconjugation of α,β-unsaturated esters, and by Horner–Wadsworth–Emmons variants of the Stobbe condensation. Sharpless asymmetric dihydroxylation of the β,γ-unsaturated esters, followed

  具有立体定义的三取代 C=C 双键的 β,γ-不饱和酯是通过 α,β-不饱和羧基卤化物的 Arndt-Eistert 同系物制备的，通过烯丙基钡试剂的两步甲氧基羰基化，通过 α,β-不饱和酯的解偶联，和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯的 Stobbe 凝聚变体。β,γ-不饱和酯的 Sharpless 不对称二羟基化，然后自发环化，以中等至良好的产率得到 β-羟基-γ-内酯，对映体过量高达 97%。类似地，四羟基-γ-内酯是从二不饱和酯中获得的；这些内酯被转化为双内酯和不饱和β-羟基γ-内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)