2-(bromomethyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4H-pyran-4-one | 152547-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 2-bromomethyl-3-(tert-butyldimethylsiloxyl)-4H-pyran-4-one；2-(bromomethyl)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4H-pyran-4-one；2-(bromomethyl)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyran-4-one
• CAS: 152547-42-7
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₃Si
• 分子量: 319.271
• InChiKey: RARWLGJMEPITIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4H-pyran-4-one 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.58h， 生成 diethyl-2-[(3-t-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  对映纯，高度官能化的七元碳环和四氢呋喃的实用途径：（+）-nemorensic Acid的简明合成。

  摘要：

  高度非对映选择性的热[5C + 2C]分子内吡喃-烯烃环加成反应可通过在烯烃的合适位置引入同手性对甲苯磺酰基进行。所得的加合物可以容易地脱硫，以得到光学活性的8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物。有趣的是，从亚磺酰基转变为磺酰亚胺基可允许逆转非对映选择性的方向，从而产生与由亚磺酰基前体获得的对映体的氧杂桥碳环系统。在脱硫的加合物上裂解氧杂桥，得到对映纯形式的高度官能化的七元碳环衍生物。七元碳环的替代裂解提供了对映体富集的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020215)8:4<884::aid-chem884>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  麦芽醇 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(bromomethyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  在C-14侧链上被4H-吡喃-4-酮和吡啶-4-酮取代的新型截短侧耳素衍生物的设计，合成和抗菌活性

  摘要：

  摘要设计合成了一系列新颖的截短侧耳素衍生物，其在C-14侧链上具有4个H-吡喃-4-酮和吡啶-4-酮取代基。体外抗菌活性评估表明，大多数衍生物对耐药革兰氏阳性菌株均表现出有效的抗菌活性。化合物12a，12d和28是该系列中活性最高的衍生物，其活性与雷帕米林和BC-3781相当。由于该系列的代谢稳定性不令人满意，因此正在进行进一步的修饰以改善其药代动力学特性。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2015.09.019

文献信息

• Investigation of Transfer Group, Tether Proximity, and Alkene Substitution for Intramolecular Silyloxypyrone-Based [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Jacob J. Bulandr、Jacob P. Grabowski、Chunyin M. Law、Jessica L. Shaw、John R. Goodell、T. Andrew Mitchell

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01479

  日期：2019.8.16

  cycloadditions revealed three significant factors impacting conversion to cycloadduct: (1) the silyl transfer group has a substantial influence on the rate of reaction, and the robust t-butyldiphenylsilyl group was found to be more effective overall than the conventional t-butyldimethylsilyl group; (2) α,β-unsaturated esters were generally more reactive than terminal olefins and afforded appreciable quantity

  分子内基于甲硅烷基氧吡喃酮的[5 + 2]环加成反应的系统研究表明，影响转化为环加合物的三个重要因素：（1）甲硅烷基转移基团对反应速率有重大影响，并且发现坚固的叔丁基二苯基甲硅烷基是总体上比常规t更有效-丁基二甲基甲硅烷基；（2）α，β-不饱和酯的反应性通常比末端烯烃更高，即使在室温下也能提供相当数量的环加合物。（3）系链与甲硅烷基转移基团的接近揭示了吡喃酮与烯烃之间的临界排列趋势。综上所述，这些研究提供了有关影响这些反应的范围和局限性的空间和电子参数的见解。
• Dearomative Indole [5+2] Cycloaddition Reactions: Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclohepta[<i>b</i>]indoles
  作者：Guangjian Mei、Hao Yuan、Yueqing Gu、Wei Chen、Lung Wa Chung、Chuang-chuang Li

  DOI：10.1002/anie.201406278

  日期：2014.10.6

  The first dearomative indole [5+2] cycloaddition reaction with an oxidopyrylium ylide resulted in efficient and diastereoselective construction of some highly functionalized and synthetically challenging oxacyclohepta[b]indoles. The protocol proceeds under very mild reaction conditions, thus enabling high functional‐group tolerance and unique endo selectivity.

  第一个脱氧吲哚[5 + 2]环加成反应与氧化吡啶鎓叶立德反应，导致一些高度官能化且具有合成挑战性的oxacyclohepta [b]吲哚产生高效且非对映选择性的结构。该方案在非常温和的反应条件下进行，因此具有很高的官能团耐受性和独特的内在 选择性。
• Development of an Alkaloid-Pyrone Annulation: Synthesis of Pleiomaltinine
  作者：Robert E. Ziegler、Shin-Jowl Tan、Toh-Seok Kam、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201204093

  日期：2012.9.10

  Odd Couple: A method for the synthesis of alkaloid‐pyrones using a novel pyrone annulation of β‐carbolines and indoles with 3‐siloxy‐4‐pyrones is reported. The approach has enabled synthesis of the unusual alkaloid‐pyrone pleiomaltinine from the plant‐derived indole‐alkaloid pleiocarpamine (see Scheme; TBS= tert‐butyldimethylsilyl).

  奇对：报道了一种利用 β-咔啉和吲哚与 3-甲硅烷氧基-4-吡喃酮的新型吡喃酮环化合成生物碱-吡喃酮的方法。该方法使得能够从植物来源的吲哚生物碱多聚果胺中合成不寻常的生物碱吡喃酮多聚麦丁宁（参见方案；TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。
• Playing with Structural Parameters: Synthesis and Characterization of Two New Maltol-Based Ligands with Binding and Antineoplastic Properties
  作者：Eleonora Macedi、Daniele Paderni、Mauro Formica、Luca Conti、Mirco Fanelli、Luca Giorgi、Stefano Amatori、Gianluca Ambrosi、Barbara Valtancoli、Vieri Fusi

  DOI：10.3390/molecules25040943

  日期：——

  of the parent compound malten. The acid-base behavior and the binding properties towards transition, alkaline-earth (AE) and rare-earth (RE) cations in aqueous solution, studied by potentiometric, UV-Vis and NMR analysis, are reported along with biological studies on DNA and leukemia cells. Both ligands form stable complexes with Cu(II), Zn(II) and Co(II) that were studied as metallo-receptors for AE

  两个基于麦芽酚的配体，N,N'-bis((3-hydroxy-4-pyron-2-yl)methyl)-1,4-piperazine (L1) 和 N,N',N'-tris((3 -羟基-4-吡喃-2-基)甲基)-N-甲基乙二胺(L2)被合成并表征。L1 和 L2 分别包含由二胺片段隔开的两个和三个麦芽酚单元，旨在评估母体化合物麦芽糖的结构修饰如何影响生物学和结合特征。酸碱行为和对水溶液中过渡、碱土 (AE) 和稀土 (RE) 阳离子的结合特性，通过电位、UV-Vis 和 NMR 分析进行研究，以及对 DNA 和白血病细胞。两种配体与 Cu(II)、Zn(II) 和 Co(II) 形成稳定的复合物，这些复合物被研究为中性 pH 下 AE 和 RE 的金属受体。L1 复合物比 L2 复合物受硬阳离子的影响更大，L1-Cu(II) 系统深受 RE 的影响。结构修饰改变了作用机制：L1 部分保持了诱导
• [EN] DERIVATIVES OF [(3-HYDROXY-4 PYRON-2-YL)METHYL]-AMINE AND USE THEREOF AS ANTI-NEOPLASTIC DRUGS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE [(3-HYDROXY-4 PYRON-2-YL)MÉTHYL]-AMINE ET LEURS UTILISATIONS EN TANT QUE MÉDICAMENTS ANTI-NÉOPLASIQUES
  申请人：UNIV DEGLI STUDI URBINO

  公开号：WO2010061282A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  The present invention relates to compounds having general formula (I), i.e. poly- alkyl -bis -maltolic molecules and in particular to derivates of [ (3 -hydroxy- 4 -pyron- 2 -yl) methyl] -amine and pharmaceutically acceptable salts thereof, and to the use thereof as anti -neoplastic drugs, in particular, for the preparation of a medicament for the treatment of neoplastic diseases.

  本发明涉及具有一般式（I）的化合物，即聚烷基-双-麦芽酸分子，特别是[（3-羟基-4-吡喃-2-基）甲基]-胺及其药学上可接受的盐的衍生物，以及将其用作抗肿瘤药物，特别是用于制备治疗肿瘤疾病的药物。