diethyl-2-[(3-t-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate | 266322-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl-2-[(3-t-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate；diethyl 2-[[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-oxopyran-2-yl]methyl]-2-[(E)-3-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 266322-02-5
• 化学式: C₂₉H₄₀O₈SSi
• 分子量: 576.783
• InChiKey: DJEFXXMORUVFDZ-RINDFZPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl-2-[(3-t-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate 在 phosphorus pentoxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (±)-diethyl (3aS,7R,8aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-oxo-4,7,8,8a-tetrahydro-1H-3a,7-epoxyazulene-2,2(3H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映纯，高度官能化的七元碳环和四氢呋喃的实用途径：（+）-nemorensic Acid的简明合成。

  摘要：

  高度非对映选择性的热[5C + 2C]分子内吡喃-烯烃环加成反应可通过在烯烃的合适位置引入同手性对甲苯磺酰基进行。所得的加合物可以容易地脱硫，以得到光学活性的8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物。有趣的是，从亚磺酰基转变为磺酰亚胺基可允许逆转非对映选择性的方向，从而产生与由亚磺酰基前体获得的对映体的氧杂桥碳环系统。在脱硫的加合物上裂解氧杂桥，得到对映纯形式的高度官能化的七元碳环衍生物。七元碳环的替代裂解提供了对映体富集的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020215)8:4<884::aid-chem884>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  2-(bromomethyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4H-pyran-4-one 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.58h， 生成 diethyl-2-[(3-t-butyldimethylsilyloxy-4-oxo-4H-2-pyranyl)methyl]-2-[(2E,R_S)-3-p-tolylsulfinyl-2-propenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  对映纯，高度官能化的七元碳环和四氢呋喃的实用途径：（+）-nemorensic Acid的简明合成。

  摘要：

  高度非对映选择性的热[5C + 2C]分子内吡喃-烯烃环加成反应可通过在烯烃的合适位置引入同手性对甲苯磺酰基进行。所得的加合物可以容易地脱硫，以得到光学活性的8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物。有趣的是，从亚磺酰基转变为磺酰亚胺基可允许逆转非对映选择性的方向，从而产生与由亚磺酰基前体获得的对映体的氧杂桥碳环系统。在脱硫的加合物上裂解氧杂桥，得到对映纯形式的高度官能化的七元碳环衍生物。七元碳环的替代裂解提供了对映体富集的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020215)8:4<884::aid-chem884>3.0.co;2-q

文献信息

• Sulfinyl-Directed Diastereoselective [5 + 2] Pyrone−Alkene Cycloadditions:  A Practical Route to Enantiopure 8-Oxabicyclo[3.2.1]octane Derivatives
  作者：Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ol005724u

  日期：2000.4.1

  [GRAPHICS]Introduction of a homochiral p-tolylsulfinyl group at an appropriate position in the alkene accelerates the thermal [5C + 2C] intramolecular cycloaddition to beta-silyloxy-gamma-pyrones and, most importantly, leads to excellent levels of diastereodifferentiation. The resulting adducts can be easily desulfinylated to give optically active 8-oxabicyclic[3.2.1]octane intermediates which by virtue of their rich functionalization might he susceptible to elaboration into enantiomerically pure natural products containing seven-membered carbocycles and tetrahydrofurans.