(3S,1′R,4″S)-1-benzyl-3-[1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)allyl]pyrrolidine-2-thione | 1082605-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,1′R,4″S)-1-benzyl-3-[1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)allyl]pyrrolidine-2-thione
• 英文别名: (3S)-1-benzyl-3-[(1R)-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enyl]pyrrolidine-2-thione
• CAS: 1082605-47-7
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₂S
• 分子量: 331.479
• InChiKey: SIRQDVBEYHMNAV-IXDOHACOSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,1′R,4″S)-1-benzyl-3-[1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)allyl]pyrrolidine-2-thione 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(3S,3'R,4'S)-1-benzyl-3-(4,5-dihydroxypent-1-en-3-yl)pyrrolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  在硫杂克莱森面部选择性的反转重排的乙烯基溴取代基的掺入†

  摘要：

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。

  DOI：

  10.1039/c3ob41580e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 (3S,1′R,4″S)-1-benzyl-3-[1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)allyl]pyrrolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  在硫杂克莱森面部选择性的反转重排的乙烯基溴取代基的掺入†

  摘要：

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。

  DOI：

  10.1039/c3ob41580e

文献信息

• Diastereoselective Thia-Claisen Rearrangement of Pyrrolidinone-Derived Ketene<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Michael Porter、Adam Ellwood、Anne Mortimer、Derek Tocher

  DOI：10.1055/s-2008-1078030

  日期：2008.8

  Thia-Claisen rearrangements of S-allylic ketene N,S-­acetals were carried out using substrates with an external allylic stereogenic centre. High levels of diastereoselectivity were observed only when a bromine substituent was introduced onto the double bond.

  使用带有外部烯丙基手性中心的底物进行了S-烯丙基烯酮N,S-乙缩醛的Thia-Claisen重排反应，仅当双键上引入溴取代基时，才观察到高水平的非对映选择性。
• Reversal of facial selectivity in a thia-Claisen rearrangement by incorporation of a vinylic bromine substituent
  作者：Adam R. Ellwood、Anne J. Price Mortimer、Jonathan M. Goodman、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/c3ob41580e

  日期：——

  Thia-Claisen rearrangements have been carried out using N-benzylpyrrolidine-2-thione and chiral allylic bromides derived from D-mannitol. Introduction of a bromine atom onto the double bond of the allylic bromide reverses the sense of diastereoselectivity in the [3,3]-sigmatropic rearrangement. Density functional theory calculations lead us to rationalise the observed selectivity in terms of a Cíeplak

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。