tert-butylcalix[4]arene trimethyl ether | 126186-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butylcalix[4]arene trimethyl ether
• 英文别名: HMe3calix；25,26,27-trimethoxy-p-t-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,27,28-trimethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaen-25-ol；5,11,17,23-tetratert-butyl-26,27,28-trimethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaen-25-ol
• CAS: 126186-31-0；124657-95-0
• 化学式: C₄₇H₆₂O₄
• 分子量: 691.007
• InChiKey: KIUIUWRRBNJYJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylcalix[4]arene trimethyl ether 在 四甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2-[(5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,27,28-trimethoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)oxy]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  碱金属阳离子对可移动的单和可电离的杯[4]芳烃配体的异常构象控制

  摘要：

  CDCl 3溶液采用的构象碱金属盐 手机 杯[4]芳烃 配体 一两下垂 质子-可电离的基团已经被研究 核磁共振波谱。对于一系列的配体具有两个N-（R-磺酰基）氨基甲酰基甲氧基取代基，在NSO 2 R取代基变化时，杯[4]芳烃单元的构象偏好没有显着变化。对于所有五个分子，观察到杯[4]芳烃部分的优选构型从视锥到部分视锥到1，3-交替的系统变化。配体 作为 碱金属阳离子从Li +到Na +到K +到Rb +到Cs +不等。为了配体 与一个 质子可电离的基团[羧酸或ñ - （三氟甲基磺酰基）甲酰胺]的杯的构象偏好[4]芳烃单元也由复合金属离子的身份来控制。李+盐更喜欢圆锥构象，而对于Na +和K +盐，则明显有两个以上的人口稠​​密构象。明显地，Cs +和Rb +盐更喜欢 部分圆锥构象，这提供了金属离子与金属离子发生三个π相互作用的可能性 芳烃 杯[4]芳烃部分的单元和与离子化基团的库仑相互作用。

  DOI：

  10.1039/b101232k
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 tert-butylcalix[4]arene trimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  Groenen, Leo C.; Steinwender, Erich; Lutz, Bert T. G., journal of the chemical society-perkin transactions 2, 1992, # 11, p. 1893 - 1898

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Calix[4]arene Monoalkyl Ether as a Model of a Tris(phenolate) Ligand with a Hemilabile Anisole Moiety: Syntheses, Molecular Structures and Bonding of Calix[4]arene Ether Supported Titanium Complexes and Their Catalytic Activity in Epoxidation Reactions
  作者：Andreas Friedrich、Udo Radius

  DOI：10.1002/ejic.200400430

  日期：2004.11

  anisole ether titanium bond, isomerization of the calix[4]arene ligand to a paco coordination mode, as described earlier for the Me2calix complexes [Ti(OC6H4-4-R)2(Me2calix)], has not been observed in these complexes. Preliminary results on the catalytic epoxidation of cyclooctene with TBHP using calix[4]arene-stabilized titanium(IV) complexes are also briefly presented. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  由对叔丁基杯[4]芳烃单（有机基）醚（Rcalix）支持的新型单核钛配合物[TiCl(Rcalix)][R = Me (1), Bz (2), SiMe3 (3)]制备如下：从 H2R2calix 和 [TiCl4(THF)2] 得到良好的产率。晶体学表征的配合物 [TiCl(Mecalix)] (1) 很容易与 NaCp 和 LiNR2 反应，得到配合物 [TiCp(Mecalix)] (4) 和 [Ti(NR2)(Mecalix)] [R = Me (5)，分别为 Et (6)、iPr (7)、Ph (8)]。[Ti(NR2)(Mecalix)] (5) 与醇、酚和硫醇的反应通过酰胺交换干净地进行，例如合成 [Ti(OR)(Mecalix)] [R = Me (10), iPr (11)、tBu (12)、4-tBuC6H4 (13)、2,6-iPr2C6H3 (14)] 和 [Ti(StBu)(Mecalix)]
• Syntheses of phosphate diesters having p-tert-butylcalix[4]arene and alkyl group as ester moieties, and their selective lithium cation transport abilities through liquid membranes
  作者：Sadatoshi Akabori

  DOI：10.1039/a705000c

  日期：——

  Phospate diesters, 2a, 2b and 2c, having p-tert-butylcalix[4]arenes and alkyl groups as ester moieties exist as an equilibrium of cone and partial-cone conformations in solution and selectively transport Li+; however, the conformations of the calix[4]arene moieties in the Li and Na complexes of 2a as the methyl ester and/or 2b as the ethyl ester in solution are cone only, although that of the K complex exists as a mixture of cone and partial-cone conformers.

  磷酸二酯2a、2b和2c，具有对叔丁基杯[4]芳烃和烷基作为酯部分，在溶液中以锥体和部分锥体构象的平衡存在，并选择性地传输Li+；然而，溶液中2a作为甲酯和/或2b作为乙酯的Li和Na配合物中的杯[4]芳烃部分的构象仅是圆锥形的，尽管K配合物的构象作为圆锥体的混合物存在和部分锥体构象异构体。
• CALIXARENE-BOUND IRIDIUM-CONTAINING METAL COLLOIDS
  申请人：Katz Alexander

  公开号：US20130018199A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  The invention provides complexes in which a calixarene-related compound is coordinated to an iridium-containing metal colloid. The complexes can be immobilized on a substrate. The complexes of the invention are useful as tunable and highly robust isolated metal colloids that find use in binding of molecules and catalysis of chemical reactions.

  本发明提供的复合物中，一个类杯芳烃化合物被配位到含铱的金属胶体上。这些复合物可以固定在基底上。本发明的复合物可用作可调谐和高度稳定的单独金属胶体，可用于分子结合和化学反应的催化。
• “p<i>K_a</i>” of Calixarenes and Analogs in Nonaqueous Solvents
  作者：Koji Araki、Koji Iwamoto、Seiji Shinkai、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1246/bcsj.63.3480

  日期：1990.12

  The acid dissociation constants (Kapp) of p-t-butylcalix[n]arenes (1n: n=4, 6, and 8), O-methylated p-t-butylcalix[4]arene (2Men), and their noncyclic analogs (3n) were estimated in THF at 25°C. As pH indicators, Et4N+ salts of p-nitrophenolate, 2,4-dinitrophenolate, and picrate were employed. The pKapp values for 1n were lowered by at least four pK units from that of p-t-butylphenol because of strong intramolecular hydrogen-bonding interactions. Compounds 2n involved both the strong and weak hydrogen bonds: the proton in the strong hydrogen bond showed the acidity comparable with that of 1n whereas that in the weak hydrogen bond showed the relatively high pKapp. These properties were discussed in relation to δOH (chemical shift in 1HNMR) and νOH(OH vibration band in IR). This is the first systematic discussion on “pKa” of p-t-butylcalix[n]arenes.

  在25°C的THF中，对对叔丁基杯[n]芳烃（1n：n=4、6和8）、O-甲基对叔丁基杯[4]芳烃（2Men）及其非环状类似物（3n）的酸解离常数（Kapp）进行了估算。作为pH指示剂，使用了对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚和苦味酸的Et4N+盐。由于分子内氢键作用较强，1n的pKapp值比对叔丁基苯酚的pK值至少低四个pK单位。化合物2n同时涉及强氢键和弱氢键：强氢键中的质子显示的酸度与1n相当，而弱氢键中的质子显示的pKapp相对较高。这些性质与δOH（1HNMR中的化学位移）和νOH（IR中的OH振动带）进行了讨论。这是对对叔丁基杯[n]芳烃“pKa”的首次系统讨论。
• Unusual conformational control of mobile mono- and diionizable calix[4]arene ligands by alkali metal cations† ‡
  作者：Vladimir S. Talanov、Hong-Sik Hwang、Richard A. Bartsch

  DOI：10.1039/b101232k

  日期：——

  are also controlled by the identity of the complexed metal ion. The Li+ salts prefer the cone conformation, while for the Na+ and K+ salts more than two significantly populated conformations are evident. Remarkably, Cs+ and Rb+ salts prefer a partial cone conformation, which provides the possibility for the metal ion to have three π-interactions with the arene units of the calix[4]arene moiety and a coulombic

  CDCl 3溶液采用的构象碱金属盐 手机 杯[4]芳烃 配体 一两下垂 质子-可电离的基团已经被研究 核磁共振波谱。对于一系列的配体具有两个N-（R-磺酰基）氨基甲酰基甲氧基取代基，在NSO 2 R取代基变化时，杯[4]芳烃单元的构象偏好没有显着变化。对于所有五个分子，观察到杯[4]芳烃部分的优选构型从视锥到部分视锥到1，3-交替的系统变化。配体 作为 碱金属阳离子从Li +到Na +到K +到Rb +到Cs +不等。为了配体 与一个 质子可电离的基团[羧酸或ñ - （三氟甲基磺酰基）甲酰胺]的杯的构象偏好[4]芳烃单元也由复合金属离子的身份来控制。李+盐更喜欢圆锥构象，而对于Na +和K +盐，则明显有两个以上的人口稠​​密构象。明显地，Cs +和Rb +盐更喜欢 部分圆锥构象，这提供了金属离子与金属离子发生三个π相互作用的可能性 芳烃 杯[4]芳烃部分的单元和与离子化基团的库仑相互作用。