phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 131897-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-thiorhamnopyranoside；(2S,3S,4R,5R,6S)-2-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 131897-04-6
• 化学式: C₃₃H₃₄O₄S
• 分子量: 526.697
• InChiKey: WGAOZACWMVPQOY-SIEORJKPSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到2,3,4-三-O-苄基-L-吡喃鼠李糖
  参考文献：
  名称：

  慢糖基化：在温和条件下使用锂盐活化三氯乙酰亚胺酯和抗衡离子的作用

  摘要：

  用两个糖基供体 4 - O-乙酰基-2,3- O-异亚丙基-1- O-三氯乙亚氨基-α- 1-吡喃鼠李糖和 2,3,4-三-O-苄基-1- O进行糖基化-三氯-乙酰亚氨基-α-L-吡喃鼠李糖与两种醇1-金刚烷醇和L-薄荷醇组合作为模型糖基受体。作为催化剂，五种锂盐LiNTf 2、LiI、LiClO 4、LiPF 6和 LiOTf 进行了调查。我们证明了锂和各自的抗衡离子都在室温下激活三氯乙酰亚胺酯糖基供体中发挥作用。在这些非常温和的条件下，糖基化缓慢并在两到八天内完成。取决于抗衡离子，反应的速率和产率不同；然而，所有研究的锂盐的选择性都不足。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108497
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 甲醇 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  慢糖基化：在温和条件下使用锂盐活化三氯乙酰亚胺酯和抗衡离子的作用

  摘要：

  用两个糖基供体 4 - O-乙酰基-2,3- O-异亚丙基-1- O-三氯乙亚氨基-α- 1-吡喃鼠李糖和 2,3,4-三-O-苄基-1- O进行糖基化-三氯-乙酰亚氨基-α-L-吡喃鼠李糖与两种醇1-金刚烷醇和L-薄荷醇组合作为模型糖基受体。作为催化剂，五种锂盐LiNTf 2、LiI、LiClO 4、LiPF 6和 LiOTf 进行了调查。我们证明了锂和各自的抗衡离子都在室温下激活三氯乙酰亚胺酯糖基供体中发挥作用。在这些非常温和的条件下，糖基化缓慢并在两到八天内完成。取决于抗衡离子，反应的速率和产率不同；然而，所有研究的锂盐的选择性都不足。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108497

文献信息

• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• Direct one-pot conversion of acylated carbohydrates into their alkylated derivatives under heterogeneous reaction conditions using solid NaOH and a phase transfer catalyst
  作者：Soni Kamlesh Madhusudan、Geetanjali Agnihotri、Devendra S. Negi、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.03.007

  日期：2005.5

  A convenient one-pot protocol for the direct conversion of acyl-protected carbohydrates into their alkylated counterparts has been developed by using alkyl halides in the presence of solid sodium hydroxide and a phase transfer catalyst. These economically convenient, mild, two-phase reaction conditions allow the preparation of a variety of monosaccharide intermediates for use in the synthesis of complex

  通过在固体氢氧化钠和相转移催化剂存在下使用烷基卤，已经开发了一种方便的一锅法方案，用于将酰基保护的碳水化合物直接转化为其烷基化的对应物。这些经济上方便，温和的两相反应条件允许制备用于合成复杂寡糖的各种单糖中间体。
• Synthesis and evaluation of mimetics of UDP and UDP-α-<scp>d</scp>-galactose, dTDP and dTDP-α-<scp>d</scp>-glucose with monosaccharides replacing the key pyrophosphate unit
  作者：Lluis Ballell、Robert J. Young、Robert A. Field

  DOI：10.1039/b500418g

  日期：——

  A series of 5′-O-glycosyl-uridine and thymidine derivatives have been prepared as potential mimics of sugar nucelotides and nucleotide-diphosphates. These compounds proved not to be inhibitors of bovine β-1,4-galactosyltransferase although some showed moderate inhibition of Salmonella dTDP-α-D-glucose 4,6-dehydratase (RmlB).

  一系列5′-O-糖苷尿苷和胸苷衍生物已被制备为潜在的糖核苷酸和核苷二磷酸的模拟物。这些化合物未能抑制牛β-1,4-半乳糖基转移酶，尽管有些对沙门氏菌dTDP-α-D-葡萄糖4,6-脱水酶（RmlB）表现出中等抑制作用。
• A Convenient Synthesis of Pyranoid Ene Lactones from Phenyl Glycosyl Sulfones
  作者：Dongxu Qiu、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-1990-27038

  日期：——

  O-Benzyl protected pyranoid ene lactones (5,6-dihydro-2H/-pyran-2-ones) 4a-c, 8 were obtained in high yield in a two-step procedure. Treatment of the phenyl glycosyl sulfones 2a-d, 6, which were readily prepared from their corresponding sulfides, with lithium diisopropylamide (LDA) at -90°C afforded the elimination products 3a-c, 7. These intermediates were then treated with sodium methoxide in the presence of dicyclohexano-18-crown-6 to give the compounds 4a-c, 8.

  通过两步法，高产率地获得了 O-苄基保护的吡喃烯内酯（5,6-二氢-2H/-吡喃-2-酮）4a-c、8。 苯基糖基砜 2a-d, 6 很容易从其相应的硫化物中制备出来，在 -90°C 下用二异丙基酰胺锂 (LDA) 处理这些中间产物，可得到消除产物 3a-c, 7。
• Cesium Trifluoroacetate or Silver Oxide Mediated Acyl Migration for the Construction of Disaccharide Building Blocks
  作者：Cheng-Wei Tom Chang、Shenglou Deng

  DOI：10.1055/s-2006-933105

  日期：——

  A convenient method for the selective differentiation of the 2-OH and 3-OH of pyranosides, based on the CsO2CCF3- or Ag2O-mediated acyl migration, has been established. The 2-OH and 3-OH can be sequentially glycosylated by the desired carbohydrate generating disaccharides of biological interest. A mechanism involving either acid- or base-assisted acyl migration is proposed.

  基于 CsO2CCF3 或 Ag2O 介导的酰基迁移，一种选择性区分吡喃糖苷的 2-OH 和 3-OH 的简便方法已经建立。2-OH 和 3-OH 可以依次被所需的碳水化合物糖基化，生成生物所需的二糖。提出了一种涉及酸或碱辅助酰基迁移的机制。