diisopropyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 922337-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diisopropyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dipropan-2-yl (prop-2-yn-1-yl)propanedioate；dipropan-2-yl 2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 922337-04-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: MYLJNDJLDIGJRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 3,4-divinyl-cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  从 1,6-庚二炔合成含有多达 15 个双键的低聚烯

  摘要：

  本文报道了多烯低聚物（“oligoenes”）的合成，其中包含多达 15 个双键，这些双键与通过二异丙基二炔丙酯的环聚合形成的“所有五元环”物种相同。低聚烯在每端含有一个异亚丙基单元。分离的低聚烯包括“二聚体”（戊烯，(E)-di-1,2-[1-(2-methyl-propenyl)-4,4-di-iso-propyl-carboxy-cyclopent-1-烯基]-乙烯 (3b2)) 到“七聚体”（3b7，十五碳烯）。低聚烯 3b2、3b3、3b4、3b5 和 3b7 是通过醛与适当的单金属 Mo 亚烷基或双金属 Mo 双亚烷基物种（其亚烷基衍生自相同的五元环单体单元）之间的类 Wittig 反应制备的。化合物 3b2、3b4、和 3b6 是通过醛的 McMurry 偶联反应制备的。代表性的醛（“单体”醛）是二异丙基-3-甲酰基-4-（2-甲基丙-1-烯基）环戊-3-烯-1,1-二羧酸酯

  DOI：

  10.1021/ja0656705
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 diisopropyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  银催化的级联丙二酸丙二酯对-醌醌级联反应的1,6-加成/环化：螺[4.5] deca-6,9-dien-8-ones的一种方法

  摘要：

  已经描述了在温和的反应条件下，对苯二甲酰甲基化物和炔丙基丙二酸酯之间空前的银催化的级联1，6-加成/ 5- exo - dig环化反应。该反应提供了一种高效的方法，以中等至极好的收率，以高原子经济性和可扩展性来构建通用的螺[4.5]环己二酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01400

文献信息

• 1,1,2‐Trifunctionalization of Terminal Alkynes by Radical Addition–Translocation–Cyclization–Trapping for the Construction of Highly Substituted Cyclopentanes
  作者：Youqing Yang、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202011785

  日期：2021.1.25

  Radical 1,1,2‐trifunctionalization of terminal alkynes by an addition–translocation–cyclization–trapping sequence using readily available alkynyl triflones as trifluoromethyl radical precursors and trapping reagents is reported. Cascades occur by addition of the trifluoromethyl radical to a terminal alkyne, 1,5‐hydrogen atom transfer, 5‐exo‐cyclization, and subsequent alkynylation to provide (1‐tr

  据报道，使用易于获得的炔基三氟酮作为三氟甲基自由基前体和捕集试剂，通过加成-易位-环化-捕集顺序使末端炔烃具有自由基1,2,3-三官能团。级联反应是通过将三氟甲基基团加到末端炔烃上，进行1,5-氢原子转移，5-外-环化以及随后的炔基化反应来提供的（1-三氟甲基）炔丙基环戊烷。在高温下，以市售过氧化二苯甲酰或α，α'-偶氮二异丁腈为引发剂进行反应，并以高收率提供高度取代的环戊烷。
• Copper(I)-Catalyzed Dearomative (3 + 2) Cycloaddition of 3-Nitroindoles with Propargylic Nucleophiles: An Access to Cyclopenta[<i>b</i>]indolines
  作者：Johanne Ling、David Mara、Baptiste Roure、Maxime Laugeois、Maxime R. Vitale

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03459

  日期：2020.3.6

  The copper(I)-catalyzed dearomatization of 3-nitroindoles with propargylic nucleophiles is described. In mild reaction conditions, this original dearomative (3 + 2) cycloaddition process gives access to a wide variety of cyclopenta[b]indolines in good to excellent yields, with high functional group tolerance. The proof of concept that an enantioselective version of this reaction is accessible by employing

  描述了用炔丙基亲核试剂的3-硝基吲哚的铜（I）催化的脱芳香化作用。在温和的反应条件下，这种原始的脱芳香性（3 + 2）环加成工艺可以高收率获得优异的收率，并具有很高的官能团耐受性，从而可以得到各种环戊[b]吲哚啉。获得了通过使用手性磷配体可获得该反应的对映选择性形式的概念证明。根据动力学研究给出了机理建议。
• Cascade Polymerization via Controlled Tandem Olefin Metathesis/Metallotropic 1,3-Shift Reactions for the Synthesis of Fully Conjugated Polyenynes
  作者：Cheol Kang、Hyeon Park、Jin-Kyung Lee、Tae-Lim Choi

  DOI：10.1021/jacs.7b04913

  日期：2017.8.23

  We demonstrate the first example of cascade polymerization by combining olefin metathesis and metallotropic 1,3-shift reactions to form unique conjugated polyenynes. Rational design of monomers enabled controlled polymerization, and kinetic investigation of the polymerization mechanism was conducted.

  我们通过结合烯烃复分解和金属1,3-转变反应形成独特的共轭多烯来展示级联聚合的第一个例子。单体的合理设计能够控制聚合，并对聚合机理进行动力学研究。
• Asymmetric Gold(I)-Catalyzed Prins-Type Cyclization for the Construction of Tricyclic Scaffolds
  作者：Aurélien Dupeux、Emilie Gentilini、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00420

  日期：2023.7.7

  Gold-catalyzed Prins-type cyclizations are interesting strategies for synthesizing complex molecules with excellent diastereoselectivity. We developed a novel and efficient system for such processes (13 examples, ≤89% yield) and reported the first enantioselective version of a gold-catalyzed Prins-type cyclization using a new chiral TADDOL-based Au(I) phosphonite complex. After crystallization, highly

  金催化的 Prins 型环化是合成具有优异非对映选择性的复杂分子的有趣策略。我们为此类过程开发了一种新颖且高效的系统（13 个实例，收率≤89%），并报道了使用新型手性 TADDOL 基 Au(I) 亚膦酸酯络合物的金催化 Prins 型环化的第一个对映选择性版本。结晶后，获得对映体高度富集的产物，其 ee > 99%。
• Fluorosulfonyl Arylation of Alkynes via Electron Donor–Acceptor Photoactivation
  作者：Haoyuan Cheng、Tianyu He、Dengfeng Chen、Yu Zheng、Yanju Lu、Hui Liang、Saihu Liao、Shenlin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01024

  日期：2024.5.3

  A radical fluorosulfonyl arylation of alkynes with sulfuryl chlorofluoride as the FSO2 radical precursor via electron donor–acceptor photoactivation driven by daylight or a blue light-emitting diode is disclosed. A series of valuable benzo-fused carbocycles and heterocycles have been produced with simple operation under mild conditions in the absence of any external catalysts or additives. The synthetic

  公开了通过由日光或蓝色发光二极管驱动的电子供体-受体光活化，以硫酰氯氟化物作为FSO 2自由基前体对炔烃进行自由基氟磺酰基芳基化。在没有任何外部催化剂或添加剂的情况下，在温和的条件下，通过简单的操作制备了一系列有价值的苯并稠合碳环和杂环。该方案的合成潜力进一步证明了出色的可扩展性，以及多样化的后衍生化，包括 SuFEx 反应和其他有用的级联反应。