p-methylphenyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside | 220645-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methylphenyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-methylphenyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-1-thio-β-D-glucopyranoside；p-Methylphenyl 3,6-di-o-benzoyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxylcarbonylamino)-1-thio-beta-d-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-4-benzoyloxy-3-hydroxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 220645-30-7
• 化学式: C₃₀H₂₈Cl₃NO₈S
• 分子量: 668.979
• InChiKey: UTUZAWYTVMUBGV-GAXIVSPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside 、 正己醇 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到1-hexyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  壳寡糖合成研究——构建块的制备及其在糖基化研究中的评价

  摘要：

  具有四种不同 N 保护基团 Troc、Phth、Alloc 和 PNZ 的硫代葡糖胺可以选择性地在 C3 和 C6-羟基上以良好的产率进行苯甲酰化，而无需低温技术。这些反应可以通过将 N-保护的氨基糖与苯甲酰氯、4-(二甲氨基)吡啶和吡啶在二氯甲烷中的溶液回流来进行。评估了这些硫糖苷作为供体和受体用于构建壳聚糖的功效。然而，使用糖基化促进系统 N-碘代琥珀酰亚胺和 TMS 三氟甲磺酸酯可以很容易地将硫代糖苷以优异的产率与简单的醇偶联，但这些条件无法实现与具有侧翼苯甲酰基保护基团的 C4-羟基的偶联。另一方面，利用 Crich'

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700048
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 p-methylphenyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethyloxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  壳寡糖合成研究——构建块的制备及其在糖基化研究中的评价

  摘要：

  具有四种不同 N 保护基团 Troc、Phth、Alloc 和 PNZ 的硫代葡糖胺可以选择性地在 C3 和 C6-羟基上以良好的产率进行苯甲酰化，而无需低温技术。这些反应可以通过将 N-保护的氨基糖与苯甲酰氯、4-(二甲氨基)吡啶和吡啶在二氯甲烷中的溶液回流来进行。评估了这些硫糖苷作为供体和受体用于构建壳聚糖的功效。然而，使用糖基化促进系统 N-碘代琥珀酰亚胺和 TMS 三氟甲磺酸酯可以很容易地将硫代糖苷以优异的产率与简单的醇偶联，但这些条件无法实现与具有侧翼苯甲酰基保护基团的 C4-羟基的偶联。另一方面，利用 Crich'

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700048

文献信息

• Programmable one-pot oligosaccharide synthesis
  申请人：The Scripps Research Institute

  公开号：US20040024201A1

  公开（公告）日：2004-02-05

  The reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC in conjunction with the development of a broadly applicable approach for a facile one-pot synthesis of oligosaccharides. The influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor is characterized and quantified. In addition, a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by 1 H NMR has been established. A database of thioglycosides as glycosyl donors has been created using this reactivity data. The utility is demonstrated by the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, a computer program as been described for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.

  一些全保护或有一个羟基暴露的对甲苯硫代糖苷(STol)供体的反应性已经通过HPLC定量测定，并结合开发了一种广泛适用的易于一锅法合成寡糖的方法进行了研究。不同单糖核心和不同保护基对每个糖苷供体的结构影响和反应性进行了表征和量化。此外，已经建立了糖基供体反应性和1 H NMR的异构质子化学位移之间的相关性。使用这种反应性数据创建了硫代糖苷作为糖基供体的数据库。通过易于快速的一锅组装各种线性和分支寡糖结构来展示其实用性。此外，还描述了一种计算机程序，用作数据库搜索工具和选择构建块以一锅法组装所需寡糖或单个寡糖库的指南。
• Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis
  作者：Zhiyuan Zhang、Ian R. Ollmann、Xin-Shan Ye、Ralf Wischnat、Timor Baasov、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja982232s

  日期：1999.2.1

  In an effort to develop a broadly applicable approach to the facile one-pot synthesis of oligosaccharides, the reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC. We have characterized and quantified the influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor. In addition, we have established a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by H-1 NMR. Using the reactivity data, we have created a database of thioglycosides as glycosyl donors and demonstrated its utility in the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, we have developed the first computer program, OptiMer, for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.
• US6538117B1
  申请人：——

  公开号：US6538117B1

  公开（公告）日：2003-03-25
• Studies Directed to the Synthesis of Oligochitosans – Preparation of Building Blocks and Their Evaluation in Glycosylation Studies
  作者：Signe Grann Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/ejoc.200700048

  日期：2007.7

  and pyridine in dichloromethane. The efficacy of these thioglycosides both as donors and acceptors for the construction of chitosans was evaluated. Whereas, the thioglycosides could be easily coupled to simple alcohols in excellent yields using the glycosylation promoting system N-iodosuccinimide and TMS triflate, these conditions could not effectuate coupling to the C4-hydroxy group possessing flanking

  具有四种不同 N 保护基团 Troc、Phth、Alloc 和 PNZ 的硫代葡糖胺可以选择性地在 C3 和 C6-羟基上以良好的产率进行苯甲酰化，而无需低温技术。这些反应可以通过将 N-保护的氨基糖与苯甲酰氯、4-(二甲氨基)吡啶和吡啶在二氯甲烷中的溶液回流来进行。评估了这些硫糖苷作为供体和受体用于构建壳聚糖的功效。然而，使用糖基化促进系统 N-碘代琥珀酰亚胺和 TMS 三氟甲磺酸酯可以很容易地将硫代糖苷以优异的产率与简单的醇偶联，但这些条件无法实现与具有侧翼苯甲酰基保护基团的 C4-羟基的偶联。另一方面，利用 Crich'