2-fluorodec-1-en-3-ol | 197518-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: 2-fluorodec-1-en-3-ol
• CAS: 197518-59-5
• 化学式: C₁₀H₁₉FO
• 分子量: 174.259
• InChiKey: PAPTUARQPPHDLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorodec-1-en-3-ol 以80%的产率得到fluoro-2 decene-1 one-3
  参考文献：
  名称：

  α-氟化α，β-不饱和羰基化合物的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应：第5部分。氟取代的化学结果

  摘要：

  与相应的非氟化母体化合物相比，α-氟-α，β-不饱和羰基化合物在Diels–Alder反应中与正常1,3-二烯的反应性较低。这种二烯亲和体与2，3-二甲基丁二烯（1）或邻喹二甲烷（6）的环加合物显示出低稳定性，而与环戊二烯（7）形成的相应的环加合物是稳定的化合物。虽然辛烯-1-烯-3-酮（2e）或丙烯酸苄酯（10b）与7的环内加成是内选的，但与2-氟辛烯-1-烯-3-酮（2a）或苄基2的相应反应-氟丙烯酸酯（10a）是exo-selective。用路易斯酸作为介体，与非氟化的亲二烯体的反应具有更高的内选择性，而与氟化类似物的相应反应则具有更高的外向选择性。使用对映纯的路易斯酸性金属络合物（如TADDOLates钛），在7与2e或10b的反应中观察到低对映选择性。在7和2a的相应环加成中发现中等的对映选择性（最大43％对映体过量（ee）），而10a实际上没有显示对映选择性。与氟化双亲二烯体2a反应时更有效的手性诱导

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(03)00010-1
• 作为产物：
  描述：

  α-fluorodec-1-en 在 selenium(IV) oxide 作用下， 生成 2-fluorodec-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  氟化烯丙基（硫代）氰酸酯的[3,3]-σ重排-一种合成氟化（硫代）脲的工具。

  摘要：

  提出了基于2-氟代烯丙基醇的第一（硫代）氰酸酯到异（硫代）氰酸酯的重排。通过用三氯乙酰基异氰酸酯处理，将长链2-氟代烯丙基醇转化为相应的N-未取代的氨基甲酸酯。在三乙胺的存在下使用三氟乙酸酐进行脱水，形成中间体烯丙基氰酸酯，该中间体立即进行σ重排，生成氟化的烯丙基异氰酸酯。在不分离的情况下，后者通过添加胺来递送氟化脲。硫氰酸酯向异硫氰酸酯的重排是从相同的氟化烯丙基醇开始的，首先将其转化为甲磺酸酯。在THF中与硫氰酸钾一起加热，经由中间体硫氰酸烯丙酯的[3,3]-σ重排而导致氟化的异硫氰酸烯丙酯。

  DOI：

  10.2533/chimia.2014.436

文献信息

• Overman Rearrangement of Fluorinated Allylic Alcohols as a Key Step for the Synthesis of Glycyldecylamide (GDA) Mimics
  作者：Günter Haufe、Daniel Ramb

  DOI：10.1055/s-0033-1339665

  日期：——

  O verman rearrangements based on secondary 2-fluoroallylic alcohols were performed to synthesize fluorinated primary allylic amines for the first time. The vinylic fluorine atom dramatically slows down the reaction rate. Long alkyl chain fluorinated allylic amine, which is a mimic of a drug against schizophrenia, was further coupled with Boc-protected phenyl glycine, forming a Gly-Phe peptide mimic

  首次进行了基于仲 2-氟烯丙醇的 Overman 重排以合成氟化伯烯丙胺。乙烯基氟原子显着减慢反应速率。长烷基链氟化烯丙胺是一种抗精神分裂症药物的模拟物，进一步与 Boc 保护的苯基甘氨酸偶联，形成 Gly-Phe 肽模拟物。
• Claisen rearrangements based on vinyl fluorides
  作者：Frank Tranel、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.09.001

  日期：2004.11

  yields. These [3,3]-sigmatropic rearrangements are diastereoselective giving trans-configured double bonds, exclusively. Corresponding esters derived from (Z)-2-fluorocyclododec-2-enol (22), did rearrange to yield mixtures of diastereomers much less selectively. Also 2-fluorodec-2-enol (6), which was prepared by rearrangement of 2-fluoro-2-octyloxirane (5) with TMSOTf and triethylamine, was successfully

  2-氟烷基-1-烯-3-醇（4），可通过溴氟化从末端烯烃（1）中获得，随后将1-溴-2-氟烷烃（2）脱氢溴化以形成2-氟烯烃（3）和二氧化硒用叔丁基氢过氧化物介导的烯丙基氧化，在用原乙酸三甲酯处理后进行Johnson-Claisen重排，以高收率得到4-氟烷-4-烯酸甲酯（7）。相反，爱尔兰-克莱森在乙醚中用三乙胺和TMSOTf进行的3-乙酰氧基-2-氟癸-1-烯（9b）重排失败。取代预期的羧酸形成，α位到羧基的选择性C-甲硅烷基化形成14发生。然而，爱尔兰-克莱森重排成功了，将四个2-氟代烷基-1-en-3-醇（4）中相应的氯乙酸酯10和丙酸酯11生成了2-氯-4-氟代烷-4-烯羧酸（15）或其2-甲基衍生物16分别以中等收率获得。这些[3,3] -sigmatropic重排是非对映选择性的，仅给出反式构型的双键。衍生自（Z）-2-氟环十二烷基-2-烯醇（22）的相应的酯确实重排以产生非
• Enantioselective Diels–Alder reactions of α-fluorinated α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Michael Essers、Thomas Ernet、Günter Haufe

  DOI：10.1016/s0022-1139(03)00010-1

  日期：2003.6

  α-Fluoro-α,β-unsaturated carbonyl compounds, compared with the corresponding non-fluorinated parent compounds, are less reactive in Diels–Alder reactions with normal 1,3-dienes. The cycloadducts of such dienophiles with 2,3-dimethylbutadiene (1) or o-quinodimethane (6) exhibit low stability whereas the corresponding cycloaddducts formed with cyclopentadiene (7) are stable compounds. While the cycloadditions

  与相应的非氟化母体化合物相比，α-氟-α，β-不饱和羰基化合物在Diels–Alder反应中与正常1,3-二烯的反应性较低。这种二烯亲和体与2，3-二甲基丁二烯（1）或邻喹二甲烷（6）的环加合物显示出低稳定性，而与环戊二烯（7）形成的相应的环加合物是稳定的化合物。虽然辛烯-1-烯-3-酮（2e）或丙烯酸苄酯（10b）与7的环内加成是内选的，但与2-氟辛烯-1-烯-3-酮（2a）或苄基2的相应反应-氟丙烯酸酯（10a）是exo-selective。用路易斯酸作为介体，与非氟化的亲二烯体的反应具有更高的内选择性，而与氟化类似物的相应反应则具有更高的外向选择性。使用对映纯的路易斯酸性金属络合物（如TADDOLates钛），在7与2e或10b的反应中观察到低对映选择性。在7和2a的相应环加成中发现中等的对映选择性（最大43％对映体过量（ee）），而10a实际上没有显示对映选择性。与氟化双亲二烯体2a反应时更有效的手性诱导
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangements of Fluorinated Allyl (Thio)cyanates – A Tool for the Synthesis of Fluorinated (Thio)ureas
  作者：Daniel C. Ramb、Lisa Kost、Günter Haufe

  DOI：10.2533/chimia.2014.436

  日期：——

  sigmatropic rearrangement to fluorinated allyl isocyanates. Without isolation the latter delivered fluorinated ureas by addition of amines. The thiocyanate to isothiocyanate rearrangements started from the same fluorinated allylic alcohols, which were first converted to mesylates. Heating in THF with potassium thiocyanate led to fluorinated allyl isothiocyanates, via [3,3]-sigmatropic rearrangement of intermediate

  提出了基于2-氟代烯丙基醇的第一（硫代）氰酸酯到异（硫代）氰酸酯的重排。通过用三氯乙酰基异氰酸酯处理，将长链2-氟代烯丙基醇转化为相应的N-未取代的氨基甲酸酯。在三乙胺的存在下使用三氟乙酸酐进行脱水，形成中间体烯丙基氰酸酯，该中间体立即进行σ重排，生成氟化的烯丙基异氰酸酯。在不分离的情况下，后者通过添加胺来递送氟化脲。硫氰酸酯向异硫氰酸酯的重排是从相同的氟化烯丙基醇开始的，首先将其转化为甲磺酸酯。在THF中与硫氰酸钾一起加热，经由中间体硫氰酸烯丙酯的[3,3]-σ重排而导致氟化的异硫氰酸烯丙酯。
• Novel Synthesis of 4-Fluoropyridines Based on 2-Fluoroallylic Alcohols by Succeeding Ireland-Claisen and Aza-Cope Rearrangements as Key Steps
  作者：Günter Haufe、Ulrich Wittmann、Frank Tranel、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2006-942411

  日期：2006.7

  were transformed to give 4-(2-fluoroallyl)oxazol-5(4H)-ones in a Steglich-type, Ireland-Claisen rearrangement. The latter compounds gave either N-aroyl-substituted 2-amino-4-fluoro-2-methyl- or 2-amino-4-fluoro-2-phenylalk-4-enoic acids in excellent yields by hydrolysis or substituted 2-aryl-4-fluoro-6-phenylpy-ridines in a cascade reaction initiated by an aza-Cope rearrangement to form thermally unstable

  一种新的合成途径导致 4-氟吡啶在 2 位和 6 位带有芳基取代基，并可能在 3 位带有额外的烷基。2-氟烯丙醇用 N-苯甲酰丙氨酸或 N-芳酰基苯基甘氨酸酯化，所得酯转化为 4 -(2-fluoroallyl)oxazol-5(4H)-ones 在 Steglich 型，Ireland-Claisen 重排中。后一种化合物通过水解或取代的 2-芳基-以优异的收率得到 N-芳酰基取代的 2-氨基-4-氟-2-甲基-或 2-氨基-4-氟-2-苯基烷-4-烯酸由 aza-Cope 重排引发的级联反应中的 4-fluoro-6-phenylpyridines 形成热不稳定的 2-(2-fluoroallyl)oxazol-5(2H)-ones。随后二氧化碳的挤出，氟化双键与形成的卡宾的分子内环丙烷化，