allyl dimethyl orthoformate | 154016-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl dimethyl orthoformate
• 英文别名: 3-(Dimethoxymethoxy)prop-1-ene
• CAS: 154016-61-2
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: DCJMDUKWGMJVEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl dimethyl orthoformate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 Dimethyl-cis-propenyl-orthoformiat
  参考文献：
  名称：

  异构烷基烯丙基和烷基（Z）-丙烯基醚的相对热力学稳定性

  摘要：

  十种烯丙基醚（ROCH 2 CH = CH 2）和相应的异构体（Z）-丙烯基醚（其中R为烷基或甲氧基取代的烷基）的相对热力学稳定性已通过DMSO溶液中的化学平衡确定。以t- BuOK为催化剂。从平衡常数随温度的变化，评估了在298.15 K下异构化的热力学参数ΔGΘ，ΔHΘ和ΔSΘ的值。丙烯醚在平衡时非常受青睐，烯丙基→丙烯基反应的ΔGΘ和ΔHΘ均为ca。-18至-25 kJ mol -1。庞大的烷基取代基增加了丙烯基醚的支持，而甲氧基取代的烷基则减少了丙烯基醚的支持。在大多数情况下，熵的贡献可以忽略不计。然而，对于R =（MeO）2 CH和R =（MeO）3 C，ΔSΘ的值约为。-5 JK -1 mol -1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81820-2
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl-cis-propenyl-orthoformiat 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 allyl dimethyl orthoformate
  参考文献：
  名称：

  异构烷基烯丙基和烷基（Z）-丙烯基醚的相对热力学稳定性

  摘要：

  十种烯丙基醚（ROCH 2 CH = CH 2）和相应的异构体（Z）-丙烯基醚（其中R为烷基或甲氧基取代的烷基）的相对热力学稳定性已通过DMSO溶液中的化学平衡确定。以t- BuOK为催化剂。从平衡常数随温度的变化，评估了在298.15 K下异构化的热力学参数ΔGΘ，ΔHΘ和ΔSΘ的值。丙烯醚在平衡时非常受青睐，烯丙基→丙烯基反应的ΔGΘ和ΔHΘ均为ca。-18至-25 kJ mol -1。庞大的烷基取代基增加了丙烯基醚的支持，而甲氧基取代的烷基则减少了丙烯基醚的支持。在大多数情况下，熵的贡献可以忽略不计。然而，对于R =（MeO）2 CH和R =（MeO）3 C，ΔSΘ的值约为。-5 JK -1 mol -1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81820-2

文献信息

• Reactions of allyloxy(methoxy)carbene in solution. Carbene rearrangement and Claisen rearrangement of the carbene dimer
  作者：Damian Plazuk、John Warkentin、Nick Henry Werstiuk

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.024

  日期：2005.6

  Allyloxy(methoxy)carbene, with and without deuterium in the α-position of the allyloxy group, was generated in benzene at 50 and at 110 °C. At the higher temperature, the carbene fragmented to allyl and methoxycarbonyl radicals that subsequently coupled. At the lower temperature, most of the carbene dimerised. The structure of the major product and the distribution of deuterium indicated that the dimer

  在50℃和110℃下在苯中生成烯丙氧基（甲氧基）卡宾，烯丙基氧基的α位带有或不带有氘。在较高的温度下，卡宾断裂成烯丙基和甲氧羰基自由基，这些自由基随后偶联。在较低的温度下，大部分卡宾二聚。主要产物的结构和氘的分布表明，二聚体在50°C下进行了Claisen重排，生成2-烯丙氧基-2-甲氧基-4-戊烯酸甲酯。计算结果支持二聚体的容易重排，该计算结果将势垒置于约18kcal mol -1。