(E)-1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)but-2-en-1-one | 626232-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 626232-58-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: DXYGTGPSFRNLFB-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)but-2-en-1-one 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到5-methyl-3,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]pyran-7(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroxylamine catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones

  摘要：

  The first examples of iminium catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones are presented. Experiments describing hydroxylamine catalysis of the cyclization of eight alpha-alkoxy divinyl ketones (60-79% yield) and one unactivated divinyl ketone (38% yield) are reported. Phenyl substitution at the beta-position of the divinyl ketone inhibits cyclization, whereas beta-alkyl substituted beta-alkoxy divinyl ketones readily cyclize. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.039
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 六甲基磷酰三胺 、 Amberlyst 15 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 (E)-1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于温和的Nazarov反应的新的合成五环杂环的合成方法。

  摘要：

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。

  DOI：

  10.1021/jo034939p

文献信息

• Iodolium salts as halogen-bond donor catalysts in the Nazarov cyclization: the molecular oxygen enigma
  作者：Avery J. To、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/d2nj02731c

  日期：——

  Nazarov cyclizations of activated precurosrs are achieved under iodolium catalysis, provided that oxygen is present for catalyst activation and turnover.

  在碘离子催化下，活化前体的Nazarov环化反应可以在氧气存在的情况下实现，以进行催化剂的激活和周转。
• 4-Toluenesulfonic acid: an environmentally benign catalyst for Nazarov cyclizations
  作者：Mukkanti Amere、Jérôme Blanchet、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.091

  日期：2008.4

  An efficient metal-free catalytic protocol for the electrocyclization of alpha-alkoxydienones to cyclopentenones (Nazarov reaction) in near to quantitative yields is described. The key parameters are the use of inexpensive 4-toluenesulfonic acid in 5 mol % at room temperature in acetonitrile or under solvent-free conditions. The versatility of the transformation is demonstrated with unpolarized dienones with good regioselectivities and excellent yields. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New Synthetic Approach to Cyclopenta-Fused Heterocycles Based upon a Mild Nazarov Reaction
  作者：Ernesto G. Occhiato、Cristina Prandi、Alessandro Ferrali、Antonio Guarna、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo034939p

  日期：2003.12.1

  role in forcing the conrotatory process to take place in one sense only: allowing the synthesis of diastereomerically pure compounds to be realized. Because different patterns of substitution on the heterocycle are compatible with the reaction conditions, the methodology developed could be very useful for the synthesis of natural products and biologically active compounds containing cyclopenta-fused O-

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。
• Hydroxylamine catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones
  作者：Joseph Z. Hamilton、Nathaniel T. Kadunce、Michael D. McDonald、Laura Rios、Albert R. Matlin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.039

  日期：2015.11

  The first examples of iminium catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones are presented. Experiments describing hydroxylamine catalysis of the cyclization of eight alpha-alkoxy divinyl ketones (60-79% yield) and one unactivated divinyl ketone (38% yield) are reported. Phenyl substitution at the beta-position of the divinyl ketone inhibits cyclization, whereas beta-alkyl substituted beta-alkoxy divinyl ketones readily cyclize. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.