3-(dimethyl(phenyl)silyl)methyl butanoate | 114431-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)methyl butanoate
• 英文别名: methyl 3-dimethyl(phenyl)silylbutanoate；methyl 3-(dimethylphenylsilyl)butyrate；Methyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanoate
• CAS: 114431-81-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂Si
• 分子量: 236.386
• InChiKey: BVRXPSPPVMQCLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-102 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)methyl butanoate 在 过氧乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium acetate 、 potassium hydride 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridin 、 六甲基二硅氮烷 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 37.17h， 生成 (4S,5S)-2,3-acetonide-methyl butyrate
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Henning, Rolf; Parker, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 317 - 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)methyl butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过光化学诱导的硅-硼键的均相裂解，产生新一代的有机硅基自由基

  摘要：

  与双（二乙基氨基）有机甲硅烷基硼烷不同，在大于300 nm的波长处具有紫外线吸收的双（二异丙氨基氨基）有机甲硅烷基硼烷经过光解，通过硅-硼键的均相裂变得到一对有机甲硅烷基和双（二异丙基氨基）硼烷基。 。通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基）的捕获实验确认了有机甲硅烷基和有机硼基的产生。由此产生的有机甲硅烷基基团不仅引起单烯烃的甲硅烷基化和二烯的甲硅烷基化，而且还引发聚合反应以提供带有有机甲硅烷基末端的聚合物。另一方面，所产生的双（二异丙基氨基）硼基不掺入烯烃加合物中。

  DOI：

  10.1021/jo000547w

文献信息

• Cu^I-Catalyzed Conjugate Addition of Silyl Boronic Esters: Retracing Catalytic Cycles Using Isolated Copper and Boron Enolate Intermediates
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/om500989w

  日期：2014.12.8

  Copper(I)-catalyzed conjugate additions of silyl boronic esters to α,β-unsaturated aldehydes, ketones, and esters are synthetically well-established reactions. For the first time central reactive intermediates as well as the boron enolates as the primary reaction products are isolated and employed in order to deduce catalytic cycles on an experimental basis. Employing an NHC CuI complex as a model

  铜（I）催化的甲硅烷基硼酸酯与α，β-不饱和醛，酮和酯的共轭加成反应是合成上公认的反应。首次分离并使用了中心反应性中间体以及烯醇硼作为主要反应产物，以便在实验基础上推导催化循环。使用NHC Cu I络合物作为模型催化剂，可以进行有效的催化转化以及分离和表征形成的烯醇铜络合物作为关键中间体。结果表明，对于该催化体系，该烯酸酯的性质-O-或C-烯酸酯-对于催化过程至关重要。对于α，β-不饱和醛和酮，O主要形成β-烯酸酯，而对于α，β-不饱和酯，C-烯酸酯是主要产物。催化转换仅适用于O-烯醇铜，因为它们在催化活性的Cu-Si物种和热力学上受青睐的硼酸酯的（重新）形成下与甲硅烷基硼酸酯有效反应。因此，C-烯醇铜的形成抑制了催化过程，并且仅在通过醇添加剂进行溶剂分解之后才可能进行有效的转换。通过执行由原位NMR光谱监测的逐步化学计量反应，可以追溯各个催化过程。
• [(18-C-6)K][(N≡C)Cu^I–SiMe₂Ph], a Potassium Silylcyanocuprate as a Catalyst Model for Silylation Reactions with Silylboranes: Syntheses, Structures, and Catalytic Properties
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00749

  日期：2017.6.5

  extension allows the efficient silylation of ketones. In addition, a number of peculiarities of the catalytic reaction are readily rationalized on the basis of the mechanistic insight already established using [(NHC)Cu–SiMe2Ph] as a model catalyst. Analogously to the NHC model system, the reaction of 2 with the silylborane 1 furnishes the silylcyanocuprate [(18-C-6)K][NC–Cu–SiMe2Ph] (3) as a potential crucial

  Cu I催化的甲硅烷基硼烷（特别是pinB–SiMe 2 Ph（1））作为甲硅烷基来源的甲硅烷基化反应最近受到了广泛的关注。CuCN / NaOMe是最有效，用途最多且最简单的催化剂体系之一。然而，对于催化相关的物种一无所知。使用基于NHC的模型催化剂，已确定类型[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]的铜甲硅烷基络合物是这些催化过程中的关键物种。定义明确且具有光谱学和结构特征的复合物[（18-C-6）K] [NC–Cu–O t Bu]（2），作为催化系统的模型，CuCN / NaOMe对既定的示例性底物（醛，亚胺，α，β-不饱和羰基）表现出可比的催化活性，并且可以使酮有效地甲硅烷基化。另外，基于已经使用[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]作为模型催化剂建立的机理洞察力，很容易合理化催化反应的许多特殊性。与NHC模型系统类似，2与甲硅烷基硼烷1的反应提供了甲硅烷基氰基丙酸酯[（18-C-6）K]
• Copper-Catalyzed Conjugate Addition of a Bis(triorganosilyl) Zinc and a Methyl(triorganosilyl) Magnesium
  作者：Martin Oestreich、Barbara Weiner

  DOI：10.1055/s-2004-831331

  日期：——

  A practical copper-catalyzed conjugate silylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds 4 utilizing bis(triorganosilyl) zinc reagent 3 is described. Moreover, mixed methyl(triorganosilyl) magnesium 7 also transfers its silyl ligand to simple enones 4 under copper catalysis.

  描述了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂 3 对 α,β-不饱和羰基化合物 4 进行实用的铜催化共轭甲硅烷基化反应。此外，混合甲基（三有机甲硅烷基）镁 7 还在铜催化下将其甲硅烷基配体转移到简单的烯酮 4 上。
• Synthesis of β-Silyl-α-amino Acid Derivatives by Cu-Catalyzed Regio- and Enantioselective Silylamination of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Toshimichi Kobayashi、Soshi Nishino、Masahiro Miura、Koji Hirano

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00309

  日期：2022.2.18

  silylamination of α,β-unsaturated esters with silylboranes and hydroxylamines has been developed to afford the corresponding β-silyl-α-amino acid derivatives, which are of great interest in medicinal and pharmaceutical chemistry. Additionally, by using a suitable chiral bisphosphine ligand, the asymmetric induction is possible, delivering the optically active β-silyl-α-amino acids with synthetically

  已开发出铜催化的 α,β-不饱和酯与甲硅烷基硼烷和羟胺的甲硅烷基化反应，得到相应的 β-甲硅烷基-α-氨基酸衍生物，这在药物和药物化学中具有重要意义。此外，通过使用合适的手性双膦配体，不对称诱导是可能的，以合成可接受的非对映体比 (55:45–82:18 dr) 和高对映体比 (81: 19–99:1 呃）。
• The Ireland–Claisen rearrangement as a probe for the diastereoselectivity of nucleophilic attack on a double bond adjacent to a stereogenic centre carrying a silyl group
  作者：Mark S. Betson、Ian Fleming

  DOI：10.1039/b305881f

  日期：——

  4-R-4-dimethyl(phenyl)silylbut-2-enyl acetate (R = Me and Pr(i)) undergo Ireland-Claisen rearrangements largely in the same stereochemical sense, with C-C bond formation taking place anti to the silyl group in the conformations 22, 23 and 24 in which the hydrogen atom on the stereogenic centre is inside, more or less eclipsing the double bond. The E-silyl enol ether E-7a derived from 4-methyl-4-dimethyl(phenyl)silylbut-2-enyl

  衍生自3-R-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸烯丙酯（R = Me，Pr（i）和Ph）的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚4和衍生自4-R-的Z-甲硅烷基烯醇醚7 4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯（R = Me和Pr（i））在很大程度上以相同的立体化学方式经历Ireland-Claisen重排，其中CC键的形成与甲硅烷基的构象相反22图23和24中立体中心的氢原子在内部，或多或少地掩盖了双键。衍生自4-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯的E-甲硅烷基烯醇醚E-7a在另一种意义上显示出较低的非对映选择性，这可能是因为CC键的形成与构象中的甲硅烷基相反里面有甲基26 但是，从4-异丙基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚E-7b在正常情况下显示出较低的非对映选择性。衍生自顺丁烯丙基3-苯基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸酯的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚