methyl (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 136375-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-3-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；endo-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-carbonsaeure-methylester
• CAS: 136375-14-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: NCDNOKVFSOMXCA-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Ikota, Nobuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 8, p. 2219 - 2221

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸 在 盐酸 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 methyl (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ikota, Nobuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 8, p. 2219 - 2221

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Scalable and Highly Diastereo- and Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Methyl Esters
  作者：Tim Gatzenmeier、Mathias Turberg、Diana Yepes、Youwei Xie、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.8b07092

  日期：2018.10.10

  Despite tremendous advances in enantioselective catalysis of the Diels-Alder reaction, the use of simple α,β-unsaturated esters, one of the most abundant and useful class of dienophiles, is still severely limited in scope due to their low reactivity. We report here a catalytic asymmetric Diels-Alder methodology for a large variety of α,β-unsaturated methyl esters and different dienes based on extremely

  尽管在 Diels-Alder 反应的对映选择性催化方面取得了巨大进展，但简单的 α,β-不饱和酯（最丰富和最有用的亲双烯体之一）的使用范围仍然受到严重限制，因为它们的反应性低。我们在此报告了一种催化不对称 Diels-Alder 方法，用于基于极易反应的亚氨基二磷酰亚胺 (IDPi) 路易斯酸的多种 α,β-不饱和甲酯和不同的二烯。来自基于精确域的局部对自然轨道耦合簇 (DLPNO-CCSD(T)) 计算的机械见解使催化剂控制和立体化学结果合理化。
• Converting <i>exo</i>-Selective Diels−Alder Reaction to <i>endo</i>-Selective in Chloroloaluminate Ionic Liquids
  作者：Anil Kumar、Sanjay S. Pawar

  DOI：10.1021/jo035038j

  日期：2004.2.1

  The endo:exo ratio of 0.35:1 for the reaction of cyclopentadiene with methyl methacrylate observed in organic solvents can be converted to 3:1 in chloroaluminate ionic liquids with their effective reuse in Diels−Alder reactions.

  的内切：外型的0.35比：在氯铝酸盐1离子液体与第尔斯-阿尔德反应的有效重用：对于环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯在有机溶剂中所观察到的反应1可转化为3。
• DMAP-promoted racemization-free deacylation of carboxthioimide† adducts: carboxthioimide as a versatile carboxy protecting group
  作者：Dah-Wei Su、Ying-Chuan Wang、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1039/a900577c

  日期：——

  The DMAP-promoted deacylation of carboxthioimide adducts can be directed to form either acid or various ester protecting groups with no detectable levels of epimerization.

  DMAP促进的羧基硫亚胺加成物去酰化反应可以定向生成酸或各种酯保护基，且没有检测到明显的叠氢化现象。
• Hydrophobic Effects Are Dominant over Secondary Orbital Interactions for a Simple Diels−Alder Reaction in Salt Solutions
  作者：Diganta Sarma、Anil Kumar

  DOI：10.1021/ol060741q

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The stereoselectivity ratios for a Diels-Alder reaction between cyclopentadiene with methyl trans-crotonate carried out in salt solutions demonstrate the dominance of hydrophobic effects over secondary orbital interactions.

  [反应：见正文]在盐溶液中进行的环戊二烯与反式巴豆酸甲酯之间Diels-Alder反应的立体选择性比表明，疏水作用优于次级轨道相互作用。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions of Carboxylic Ester Dienophiles Catalysed by Titanium-Based Chiral Lewis Acid
  作者：Yogesh Choughule、Anand Patwardhan

  DOI：10.13005/ojc/320217

  日期：2016.4.28

  A new titanium-based chiral Lewis acid 1 has been developed using (1R,2R)-1,2-bis-(2methoxyphenyl)-ethane-1,2-diol as a chiral vicinal diol ligand. This chiral catalyst was found to exhibit uniformly high enantioselectivity towards carboxylic ester dienophiles in Diels-Alder reactions. The chiral vicinal ligand (1R,2R)-1,2-bis-(2-methoxyphenyl)-ethane-1,2-diol is inexpensive and is easily accessible

  使用（1R，2R）-1,2-双-（2-甲氧基苯基）-乙烷-1,2-二醇作为手性邻位二醇配体，开发了一种新的钛基手性路易斯酸1。发现该手性催化剂在Diels-Alder反应中对羧酸酯二亲物表现出均一的高对映选择性。手性邻位配体（1R，2R）-1,2-双-（2-甲氧基苯基）-乙烷-1,2-二醇价格低廉并且易于获得。关键词：手性路易斯酸，手性邻位配体，Diels-Alder反应，亲二烯体，羧酸酯。