(1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 | 4397-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸
• 英文名称: (3-endo,2-exo)-3-methylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2-exo, 3-endo)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；exo-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；(+/-)-3endo-methyl-norborn-5-ene-2exo-carboxylic acid；(+/-)-3endo-Methyl-norborn-5-en-2exo-carbonsaeure；(+/-)-3endo-Methyl-norbornen-(5)-carbonsaeure-(2exo)；(1S,2R,3S,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 4397-23-3；4397-24-4；16651-50-6；31329-97-2；53624-84-3；65942-11-2；127179-45-7；130793-97-4；139891-78-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: SSVKYZDOIWXDIO-RULNZFCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 chlorure de l'acide methyl-3 norbornene-5 carboxylique-2
  参考文献：
  名称：

  氨基卡宾配合物的外选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了氨基卡宾配合物的分子间 Diels-Alder 反应的第一个例子。研究了复合物的烷基氨基和酰氨基家族的各种成员。[反式丙烯基（甲基氨基）亚甲基]五羰基钨 (22) 的 E-异构体将与丹麦谢夫斯基二烯和 1-甲氧基-1,3-丁二烯反应，但 Z-异构体不会。只有反应性更强的丹麦谢夫斯基二烯的产率才好，但所有与无环二烯的反应都对外环加合物 (≥96:4) 具有完全选择性

  DOI：

  10.1021/ja00053a015
• 作为产物：
  描述：

  exo-2-carbomethoxy-endo-3-methylbicyclo[2,2,1]hept-5-ene 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Ikota, Nobuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 8, p. 2219 - 2221

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。
• Hydrophobic Effects Are Dominant over Secondary Orbital Interactions for a Simple Diels−Alder Reaction in Salt Solutions
  作者：Diganta Sarma、Anil Kumar

  DOI：10.1021/ol060741q

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The stereoselectivity ratios for a Diels-Alder reaction between cyclopentadiene with methyl trans-crotonate carried out in salt solutions demonstrate the dominance of hydrophobic effects over secondary orbital interactions.

  [反应：见正文]在盐溶液中进行的环戊二烯与反式巴豆酸甲酯之间Diels-Alder反应的立体选择性比表明，疏水作用优于次级轨道相互作用。
• A stereoselective biocatalytic diels-alder reaction
  作者：K. Rama Rao、T.N. Srinivasan、N. Bhanumathi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98004-3

  日期：1990.1

  Baker's yeast catalyzes the stereoselective Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with dienophiles , and . A predominant formation of exo isomer is observed in some cases.

  面包酵母催化环戊二烯的立体Diels-Alder反应与亲二烯体，和。在某些情况下，观察到主要形成外切异构体。
• Zirconocene-catalyzed cationic Diels-Alder reactions
  作者：Peter Wipf、Wenjing Xu

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01140-u

  日期：1995.4

  In situ prepared Cp2ZrCl⊕ catalyzes the formation of dioxolenium ions from α,β-unsaturated epoxy esters. As a consequence of this activation process, acrylate, methacrylate and crotonate derivatives undergo a rapid and stereoselective cationic [4+2] cycloaddition with a wide range of dienes. Ring-extended carboxylic acid derivatives are formed in 1–7 h at 0–21 °C and in 50–90% yield after saponification

  原位制备的Cp 2的ZrCl ⊕催化从α，β不饱和环氧酯dioxolenium离子的形成。作为该活化过程的结果，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和巴豆酸酯衍生物经历了具有广泛二烯的快速且立体选择性的阳离子[4 + 2]环加成。中间体二醇酯皂化后，在0–21°C下于1–7 h内形成扩环的羧酸衍生物，产率为50–90％。通过简单的Cp路易斯酸催化2的ZrCl ⊕可以被排除的实验结果的基础上。
• Komppa; Beckmann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1936, vol. 523, p. 68,83
  作者：Komppa、Beckmann

  DOI：——

  日期：——