E-diethyl (2-butenylidene)malonate | 92173-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: E-diethyl (2-butenylidene)malonate
• 英文别名: diethyl (E)-(2-butenylidene)malonate；trans-diethyl-2-butenylidene malonate；Diethyl (trans-2-butenylidene)malonate；(4E)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-2,4-hexadienoate；1.3-Pentadien-1.1-dicarbonsaeurediaethylester；diethyl [(E)-but-2-en-1-ylidene]malonate；diethyl 2-[(E)-but-2-enylidene]propanedioate
• CAS: 92173-10-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: GZOCBLHSKQXUJV-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  149 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.0508 g/cm3(Temp: 14.3 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-diethyl (2-butenylidene)malonate 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl 2-[(1E)-1,3-butadienyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of E-(1,3-butadienyl)malonate from E-diethyl (2-butenylidene)malonate using dimethylsulfonium methylide

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00962471
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(2E)-3-(2-nitrophenyl)prop-2-en-1-ylidene]malonate 在 gallium(III) trichloride 、 sodium hydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 E-diethyl (2-butenylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸引发的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  我们报道了一种温和的路易斯酸诱导的供体-受体环丙烷异构化为取代的环戊烯，该环含一个烯基部分和在相邻位置的多个吸电子基团。我们发现，当带有2-取代烯基作为供体的环丙烷进行异构化反应时，仅获得1,1,2-三取代的环戊-3-烯，收率为51-99％。对于带有三取代烯基的环丙烷，形成了相应的环戊-3-烯或在C（1）原子上具有两个受体基团的异构环戊-2-烯，反应选择性由所用的路易斯酸决定。我们已经表明，供体-受体环丙烷的反应性随与烯基部分连接的（杂）芳族基团的供电子特性的增加而增加。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02351

文献信息

• Regioselective Tandem Dimethylsulfonium Methylide Addition−Eliminative Olefination of Diendioates:  A Novel Route to 1,3-Butadien-2-ylmalonates
  作者：Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/ol702384s

  日期：2007.11.1

  The appropriate choice of dimethylsulfonium methylide generation conditions enables the highly regioselective tandem ylide addition-eliminative olefination to 1,3-dienedioates providing 1,3-butadien-2-ylmalonates, a novel class of 2-substituted 1,3-dienes suitable for quick assembly of precursors for type 2 intramolecular Diels-Alder reactions.

  的二甲基锍甲基氧生成条件的适当选择使高度选择性串联叶立德加成消去烯1,3- dienedioates提供1,3-丁二烯-2- ylmalonates，一类新的2-取代的1,3-二烯适合快速组装用于2型分子内Diels-Alder反应的前体。
• A dimethylsulfonium methylide mediated highly regioselective olefination of conjugated polyolefin 1,1-dioates to conjugated polyene-2-yl-malonates and their applications in Diels–Alder reactions
  作者：Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.013

  日期：2010.3

  dienophile generation led to quick assembly of precursors for type 2 intramolecular Diels–Alder reaction. Syntheses of functionalized bicyclo[n.3.1] alkenes (n=5 or 6) with the double bond at the bridgehead position have been achieved via the IMDA. An asymmetric version of this reaction has been developed using a MacMillan's imidazolidinone catalyst, which provided a bicyclo[5.3.1] alkene with very

  在特定条件下，二甲基s甲基化物与1,3-二烯-或1,3,5-三烯-1,1-二酸酯之间的反应可实现高度区域选择性的串联内酯加成-消除烯烃化反应，从而提供1,3-丁二烯-2-基-或1,3,5-己三烯-2-基丙二酸酯。1,3-丁二烯-2-基丙二酸在丙二酸次甲基碳上的烷基化与合适的具有内置功能的烷基卤化物可用于生成亲二烯体，可快速组装用于2型分子内Diels-Alder反应的前体。官能化的双环[ n .3.1]烯烃的合成（n= 5或6）通过IMDA实现了在桥头位置的双键连接。该反应的不对称形式是使用MacMillan的咪唑烷酮催化剂开发的，该催化剂可提供具有很高对映选择性的双环[5.3.1]烯烃。1,3,5-己三烯-2-基丙二酸在丙二酸次甲基碳上进行原位甲基化，然后与N-甲基马来酰亚胺进行分子间Diels-Alder反应，为环加合物提供了完全的区域控制和非对映选择性。
• Addition-cyclization of vinyldiazomethane with unsaturated compounds
  作者：I. Tabushi、K. Takagi、M. Okano、R. Oda

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85126-3

  日期：1967.1

  Addition-cyclization of vinyldiazomethane with various olefins has been investigated. The products consisted of vinylpyrazolines, cyclopropanes and dienes. From methyl acrylate, a small amount of cyclopentenylcarboxylate was also obtained, the formation of which was interpreted as being due to the 1,5-dipolar structure of vinyldiazomethane. Generalized mechanisms concerned with addition-cyclization

  已经研究了乙烯基重氮甲烷与各种烯烃的加成环化。产品由乙烯基吡唑啉，环丙烷和二烯组成。从丙烯酸甲酯中，也获得了少量的环戊烯基羧酸酯，其形成被解释为是由于乙烯基重氮甲烷的1，5-偶极结构引起的。已经提出了与乙烯基重氮甲烷的加成环化和中间体的分解有关的通用机理，后者涉及碳离子部分上对碳负离子和氢化物的竞争。
• Reactions of organomagnesium and organolithium compounds with diethyl (2,3-epoxybutylidene)malonate. A simple synthesis of cyclopropane carboxylates
  作者：A.N. Kasatkin、A.N. Kulak、R.Kh Biktimirov、G.A. Tolstikov

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97767-0

  日期：1990.1

  Reactions of diethyl (2,3-epoxybutylidene)malonate with various magnesium and lithium organics afford lactones –, each containing a cyclopropane fragment.

  （2,3-环氧丁烯）丙二酸二乙酯与各种镁和锂有机物的反应生成内酯–均含有环丙烷片段。
• Tellurium-Assisted Cyclopropanation and Alkylidenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Dibromomalonic Esters
  作者：Toshiaki Matsuki、Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.62.2105

  日期：1989.6

  Dibutyl telluride assists cyclopropanation of α,β-unsaturated ketone, ester, and nitrile with dibromomalonic esters without solvent at room temperature. In addition, it effects alkylidenation of aldehydes including α,β-unsaturated aldehyde with the same reagent.

  在室温下，二丁基碲化物有助于 α,β-不饱和酮、酯和腈与二溴丙二酸酯的环丙烷化反应。此外，它还可以用相同的试剂进行醛的烷基化，包括α，β-不饱和醛。