cyclohexane-1,1-[2H,2H]-methanol | 467238-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexane-1,1-[2H,2H]-methanol
• 英文别名: cyclohexylmethanol-d₂；dideuterio-cyclohexylmethanol；cyclohexyl[(2)H2]methanol；cyclohexanemethanol；cyclohexyldideuteromethanol；Cyclohexyl(dideuterio)methanol
• CAS: 467238-80-8
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 116.172
• InChiKey: VSSAZBXXNIABDN-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexane-1,1-[2H,2H]-methanol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 16.0h， 以25%的产率得到α-deuterio-cyclohexanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种由羰基化合物和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷以区域专一性和高立体选择性制备甲硅烷基烯醇醚的新方法

  摘要：

  已经研究了锂（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与醛和酮的反应，并发现在低温下用甲醇淬灭，然后加入 Rh2（OAc）4 以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。用其他亲电子试剂（例如，氘、MeI）淬灭得到末端和取代的甲硅烷基烯醇醚，完全控制区域和立体化学。通过氘标记、ReactIR 和反应中间体分离的组合，已绘制出这种新工艺的机制。

  DOI：

  10.1021/ja027061c
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 在 lithium aluminium deuteride 、 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到cyclohexane-1,1-[2H,2H]-methanol
  参考文献：
  名称：

  一种由羰基化合物和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷以区域专一性和高立体选择性制备甲硅烷基烯醇醚的新方法

  摘要：

  已经研究了锂（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与醛和酮的反应，并发现在低温下用甲醇淬灭，然后加入 Rh2（OAc）4 以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。用其他亲电子试剂（例如，氘、MeI）淬灭得到末端和取代的甲硅烷基烯醇醚，完全控制区域和立体化学。通过氘标记、ReactIR 和反应中间体分离的组合，已绘制出这种新工艺的机制。

  DOI：

  10.1021/ja027061c

文献信息

• SULPHUR-LINKED COMPOUNDS FOR TREATING OPHTHALMIC DISEASES AND DISORDERS
  申请人：Scott Ian L.

  公开号：US20100093865A1

  公开（公告）日：2010-04-15

  Provided are sulphur-linked compounds, pharmaceutical compositions thereof, and methods of treating ophthalmic diseases and disorders, such as age-related macular degeneration and Stargardt's Disease, using said compounds and compositions.

  提供的是硫连接化合物、其药物组合物以及使用所述化合物和组合物治疗眼科疾病和障碍的方法，例如年龄相关的黄斑变性和斯达加特病。
• Regioselective deuteration of alcohols in D₂O catalysed by homogeneous manganese and iron pincer complexes
  作者：Sayan Kar、Alain Goeppert、Raktim Sen、Jotheeswari Kothandaraman、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1039/c8gc01052h

  日期：——

  We report a convenient and cost-effective protocol for the regioselective deuteration of primary and secondary alcohols using Earth abundant homogeneous first row transition metal pincer catalysts. D2O is utilized as both a deuterium source and a solvent, allowing for a benign inexpensive process. Depending on the metal selected (Mn or Fe), a high degree of deuterium incorporation was observed selectively

  我们报告了一种方便和具有成本效益的协议，用于使用地球丰富的均质的第一行过渡金属钳催化剂催化伯醇和仲醇的区域选择性氘化。D 2 O既用作氘源又用作溶剂，从而实现了良性廉价的工艺。取决于所选择的金属（Mn或Fe），对于伯醇，选择性地在α和β位置（Mn）或仅在α位置（Fe）观察到高度的氘掺入。这种简单，有效且具有成本效益的醇C–H键氘代的方案是大规模合成氘代分子的有力工具。
• A Convenient and Effective Method for the Regioselective Deuteration of Alcohols
  作者：Tomohiro Maegawa、Yuta Fujiwara、Yuya Inagaki、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.200800407

  日期：2008.10.6

  The convenient and regioselective deuteration of hydroxy groups on vicinal carbons was achieved by the combination of 5% ruthenium on carbon (Ru/C), hydrogen gas and deuterium oxide (D2O).

  通过在碳上使用5％钌（Ru / C），氢气和氧化氘（D 2 O）的组合，可以实现邻位碳上羟基的便捷和区域选择性氘化。
• Mechanism of Copper(I)/TEMPO-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation
  作者：Jessica M. Hoover、Bradford L. Ryland、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja3117203

  日期：2013.2.13

  aerobic alcohol oxidation. Recently, we disclosed a (bpy)Cu(I)/TEMPO/NMI catalyst system (NMI = N-methylimidazole) that exhibits fast rates and high selectivities, even with unactivated aliphatic alcohols. Here, we present a mechanistic investigation of this catalyst system, in which we compare the reactivity of benzylic and aliphatic alcohols. This work includes analysis of catalytic rates by gas-uptake

  均相 Cu/TEMPO 催化剂体系（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）已成为一些最通用和实用的有氧醇氧化催化剂。最近，我们公开了一种 (bpy)Cu(I)/TEMPO/NMI 催化剂体系（NMI = N-甲基咪唑），即使使用未活化的脂肪醇也表现出快速的速率和高选择性。在这里，我们介绍了该催化剂体系的机理研究，其中我们比较了苄醇和脂肪醇的反应性。这项工作包括通过气体吸收和原位红外动力学方法分析催化速率，以及通过 EPR 和紫外可见光谱方法表征反应过程中的催化剂形态。数据支持由（1）“催化剂氧化”组成的两阶段催化机制 其中Cu（I）和TEMPO-H被O（2）通过双核Cu（2）O（2）中间体和（2）由Cu（II）和TEMPO的硝酰基自由基介导的“底物氧化”通过Cu(II)-醇盐中间体。催化速率定律、动力学同位素效应和光谱数据表明，苄醇和脂肪醇的反应具有不同的转化限制步骤。O(2)
• Anomalous Intramolecular C−H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids:  Factors Influencing the Reaction Course and Mechanistic Implications
  作者：J. Stephen Clark、Alexander G. Dossetter、Yung-Sing Wong、Robert J. Townsend、William G. Whittingham、C. Adam Russell

  DOI：10.1021/jo049900e

  日期：2004.5.1

  the expected 3(2H)-furanones formed by conventional carbenoid C−H insertion. These acetals are the favored C−H insertion products in certain circumstances and particularly in cases where carbenoid generation is effected using an electron-deficient rhodium complex. Experiments with simple deuterium labeled substrates reveal that anomalous C−H insertion products arise by a mechanism that is distinct from

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。